溶胶－凝胶法制备YAl3(BO3)4Eu的研究.doc

溶胶－凝胶法制备YAl3(BO3)4:Eu的研究 蒋凯 余兴海 黄京根 （复旦大学材料科学系，上海，200433） 1 引言 对具有huntite结构的YAl3(BO3)4:Eu3+和(Y,Gd)Al3(BO3)4:Eu3+光致发光性能的研究表明，它们对VUV激发具有很高的吸收效率，发光光谱呈现Eu3+的5D0-7FJ的特征线谱，其中5D0-7F 2电偶极跃迁有最强的发射。它们的色坐标位于x＝o.66，y＝o.34， 主峰波长为613nm， 改善了目前广泛使用的PDP红色组分(Y,Gd)Al3(BO3)4:Eu3+ (色坐标x＝o.64，y＝0.36，主峰波长591nm)的色纯度问题，有望替代(Y,Gd)Al3(BO3)4:Eu3+成为PDP用红色组份的候选材料。 近年来研究表明VUV射线对于荧光粉的穿透深度较浅，大约在o.1-1μm，表面和有限的激发空间在光发射中起着重要作用，这就要求PDP用荧光粉颗粒具有优良的表面形态，从而减少表面损失。因此，小尺寸、形貌佳的荧光材料在PDP中将更为有效，它可形成高密度排列，充分吸收VUV辐射，预计光输出可以提高20％。另外，小尺寸颗粒还更有利于制造高清晰屏。 采用常规固相反应制备荧光材料一般需要将各组分经过长时间的机械研磨再于很高的灼烧温度下反应，不但使发光中心在基质中分散不均匀，影响发光效率，而且，所得到的产物颗粒大，形貌不佳。 而溶胶。凝胶法是制备超细颗粒的有效制备方法。溶胶-凝胶法所需灼烧温度较低，样品颗粒大小和形貌都较理想：并且溶胶。凝胶法所用的原料首先被分散在溶剂中而形成低粘度的溶液，可在短时间内获得分水平上的均匀性，有利于发光材料激活剂离子在基质中的均匀分布，提高发光效率。 本文首次报导了采用溶胶凝胶法制备YAl3(BO3)4:Eu3+的方法，并通过对样品进行XRD、SEM表征、粒度和发光性能的测试分析，具体研究了反应温度、硼酸三正丁用量和离子掺杂浓度对YAl3(BO3)4:Eu3+结晶度、颗粒形貌和大小以及发光强度的影响。 2 YAl3(BO3)4:Eu3+材料制备与表征 溶胶凝胶(sol-gel)方法：用65-68％硝酸(分析纯)溶解Y2O3(4N)、和Eu2O3(4N)，配成相应的标准溶液以备后用。按化学计量比称取A1(N03)3(分析纯)，溶于乙醇溶液。并按所需摩尔比将上述配好的Y3+和Eu3+的硝酸盐标准溶液和化学计量或过量的硼酸三正丁(分析纯)混合于A1(NO3)3乙醇溶液。再加入适量乙醇，加热回流2小时，形成澄清溶胶。将溶胶置于85℃恒温水浴中加热5h成为湿凝胶。然后在110℃下烘干老化5h，得到干凝胶。在不同的温度下灼烧反应3h。得到所要制备的YAl3(BO3)4:Eu3+样品。 合成的样品用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、粒度分析和发光光谱(PL)表征。XRD用Rigaku D/max-rb l2KW旋转阳极靶多晶X射线衍射仪测定，SEM照片用XL30 PHILIPS扫描电镜得到，PL光谱由SPR－920C光谱辐射系统测定。 3 灼烧温度对样品结晶、颗粒形貌和发光性能的影响 图1是采用溶胶-凝胶法，在不同灼烧温度下制备YAl3(B03)4(硼酸三正丁酯过量20％)的XRD谱。从XRD谱中可以发现，样品在800℃时已经开始晶化；到1000℃时已结晶良好，形成huntite结构YAl3(B03)4主相。随着灼烧温度的升高，样品的结晶度提高。但是，我们注意到2θ≈200、340，分别对应d值等于4.40和2.69附近有杂相峰(图中用▼标出)，对照XRD标准谱，表明这是YB03的特征峰。 图 1 采用溶胶-凝胶法，在不同灼烧温度下制备YAl3(BO3)4 (硼酸三正丁酯过量20％)的XRD谱 Fig. 1 XRD patterns of YAl3(BO3)4 prepared by sol-gel method sintered at different temperatures with 20% excess amount of B(OC4H9)3 XRD谱表明，采用溶胶-疑胶法由于所需生成物在灼烧前己部分形成，而且凝胶的比表面积很大，可在1000℃下灼烧得到YAl3(BO3)4。只是因为在制备前驱体的过程中硼酸三丁酯的损失，加上合成YAl3(B03)4 要求对硼用量很大，Y:B＝1:4，一旦硼元素不足，则容易形成Y:B只需1:1的YB03 相。因此，即使实际硼酸三丁酯取量比化学计量过量了20％，仍然存在极少量的YB03杂相。后文我们将进一步讨论硼酸三丁酯对YAl3(BO3)4产物的影响。 图 2是采用溶胶-凝胶法，在不同灼烧温度下制备YAl3(BO3)4