大学物理第11章热力学第二定律终稿.ppt

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11.4 热力学概率与自然过程的方向 11.5 玻耳兹曼熵公式与熵增加原理 * 第11章 热力学第二定律 The Second Law of Thermodynamics 内容: 自然过程的方向 不可逆性相互依存 热力学第二定律的微观意义 热力学概率与自然过程的方向 玻耳兹曼熵公式与熵增加原理 可逆过程 克劳修斯熵公式 11.1 自然过程的方向 自发进行的热力学过程,除满足能量守恒外,还有方向性。 e.g. ①功变热 ②热传导 TH TL Q ③绝热自由膨胀 热力学第二定律指出自然过程的方向性! 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 11.2 不可逆性相互依存 与热现象有关的宏 观过程的不可逆性 宏观过程的方向性 各种实际宏观过程的方向性都是相互沟通的 例: 功变热 热传导 假设, 热可以自动转变成功,这将导致热可以自动从低温物体传向高温物体。 一种过程的方向性存在(或消失),则另 一过程的方向性也存在(或消失) T A T0 T Q T T0 T Q 反之 Q2 Q2 Q2 Q1 T1热库 T2热库 A T1热库 A Q1 - Q2 T2热库 所有宏观过程的不可逆性都是等价的。 假设, 热可以自动从低温物体传向高温物体,这将导致热可以自动转变成功。 可选任一自然过程描述自然过程的方向性。 结论: ⒈开尔文表述 Kelvin statement 1851 ——其唯一效果是热全部转变为功的过程是不可能的。 Notes: ①热功转换是有方向的 ②指的是循环过程 ③意味着?=1的热机(第二类永动机) 不存在 功 热 √ ? 一、热力学第二定律的典型表述 11.3 热力学第二定律及其微观意义 ⒉克劳修斯表述 Clausius statement 1850 ——热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 热量 高 低 √ ? 核心:能量的传递是有方向性的。 克氏和开氏两种表述是等价的。 e.g. ①功变热 分子的有序运动转变为无序运动,无序程度增大。 从微观上考察自然过程的方向性: 二、热力学第二定律的微观意义 ②热传导 分子热运动从一侧快一侧慢,变为 一样快,更加不好区分,无序程度增大。 ③绝热自由膨胀 分子的位置分布扩展到更大的空间范围,无序程度增大。 一切自然过程总是沿着分子热运动无序程度增大的方向进行。 微观上无序增大 宏观上熵增加 熵是系统无序程度的量度 ——热Ⅱ律的微观意义 玻耳兹曼认为:从微观上来看,对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的,系统的同一个宏观状态实际上可能对应于非常非常多的微观状态,而这些微观状态是粗略的宏观描述所不能加以区别的。 容器中4个分子在左右两侧的分布 e.g. 微观状态(位置) 宏观状态 微观态数? 左4,右0 左3,右1 左2,右2 左1,右3 左0,右4 1 1 4 6 4 0 1 2 3 4 5 6 4个粒子的分布 左4,右0 左3,右1 左2,右2 左1,右3 左0,右4 ?——热力学概率(一个宏观状态中所包含的微观状态数) ?的物理意义: 表征一个宏观状态下分子热运动的无序程度。 每一微观状态出现的概率相同 ? ?最大的宏观状态出现的概率最大—宏观上的平衡态 1877年,玻耳兹曼引入熵(Entropy),表示系统无序性的大小 玻耳兹曼熵公式: 1900年,普朗克引入系数 k —玻耳兹曼常数 熵(S): 状态参量 热力学中 以熵的大小S描述状态的无序性; 以熵的变化 描述过程的方向性。 熵增加原理 (热力学第二定律的另一种表述) 在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行,它是不可逆的。即 (孤立系,自然过程) 1.定义 一般地说,准静态过程进行时,如果使外界条件改变一无穷小的量,这个过程就可以反向进行,其结果是系统和外界同时回到初态。考虑到过程的这一特征,准静态过程又叫做可逆过程。 2.举例 11.6 可逆过程 ①无摩擦的缓慢绝热压缩过程 (可逆) ②有摩擦的缓慢绝热压缩过程 (不可逆) ③快速绝热压缩过程 (不可逆) 可逆过程 无摩擦的准静态过程 自发进行的宏观热力学过程都是不可逆的。 3.孤立系进行可逆过程时熵不变 (孤立系,可逆过程) 可逆过程—系统总处于平衡态,?为最大值; 孤立系—不受外界干扰,?值不变。 例11-1 卡诺定理。证明:在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的一切可逆热机,其效率都相等,与工作物质种类无关,并且和不可逆热机相比,可逆热机的效率最高(这是1824年法国工程师卡诺错误地用热质说导出的正确结论,现在就叫卡诺定理). 证明: 设有两部可逆热机E和E,在同一高温热库和同一低温热库之间工

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