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第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 A大会报告与评论综述 A1 8基于自组装膜的性质可控表面研究 穆莉 刘宝红 张松 孔继烈木 (复口．人学化学系，上海200433) 由于它可 surface)的研究越来越引起人们的关注 近年来，可控表面(smart 以方便的通过外界激励来操控其性质转换，展现出多种不同的性质(如亲／疏水性 的转变)，所以它在可控的分子吸附【I】、蛋白质或细胞的程序吸附和释放【2，31、材料 可湿性的改变【4】’乃至分子计算机的研制等方面都有重要的应用前景。 本文提供了一种亲／疏水性可控的表面制作方法，并对其在蛋白质选择性吸附 进行了研究。首先用环糊精(分别用了cL，p和丫三种环糊精)与长链巯酸分子(16一 巯酸)合成超分子(分别记为伐．IC，6．IC， y-IC)，并自组装到金表面，然后洗 脱掉环糊精分子得到低密度的巯酸分子膜修饰的表面，在适合的pH值条件下，通 过控制外加电压，长链的巯酸分子会呈现出直立或弯曲的状态，分别暴露出亲水 的羧基或疏水的脂肪链，使得修饰金表面呈现出亲水或疏水的性质，从而表现出对 不同等电点的蛋白质进行选择性的吸附，而这种选择性是可以通过外加电压来控 制的。当加负电压时，巯酸分子直立，表面呈亲水性和负电性，可以吸附带正电 的蛋白质；加正电压时，巯酸分子弯曲，表面呈疏水性，对于两种蛋白都几乎没 有吸附作用。并用未经修饰的金表面做了系统的对比实验证明，这种可控的选择 性吸附是来自于自组装膜的作用，而非金表面静电作用。 H1 1012 NMR实验证明了超分子的生成：修饰金面洗脱前后，质谱图中rrdz (01．IC)，1 循环伏安(CV)实验中，CV曲线上峰电流的下降证明了超分子在金面上的自组 装，经过无水乙醇洗脱后，峰电流回升，也证明了环糊精被洗脱，另外QCM和 交流阻抗实验也证明了同样的结论，并计算出表面覆盖度在洗脱前后分别为98．7 明了在外加电压的控制下，修饰表面能呈现出亲水或疏水性。在正电压下，水溶 液在修饰金面上的接触角为58。 (0【．IC)，55。 (3-IC)和52。(Y．IC)，而当电 压反转到负压时，接触角变为21．3。(O【．IC)，22．6。 (8．IC)和25．3。(Y．IC)。 然后在此修饰金面上进行蛋白质吸附试验，选用了两种带有不同荧光标记的 蛋白质：avidin(等电点10．5，入。x=494nm，入em=51 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 A大会报告与评论综述 7．4，分别通过外加电压控制进行吸附。QCM 6．3，入。。=595nm，入。m=615nm)，在pH 的结果表明avidin在外加负电压时在修饰金面上有最大的吸附量，因为avidin在 pH下是带正电的，以p．IC修饰金面为例，avidin在外加正电压，开路和负电压下 的吸附量分别是91．6，268．5和465．8 ng 159．7和120．3 cm～，说明streptavidin在三种外加电压下的吸附量没有太大差别， ng 没有太多的吸附。可见，此修饰金面对不同等电点的蛋白有选择性的吸附作用。 而用未经修饰的金面做的对比实验表明，这些趋势主要是由于自组装层的作用， 而非裸金表面简单的静电吸附所致。 一 参考文献 T．P．Science 【1】(a)Russell C．M．；Fadeev 2002，297，964．(b)StaffordA．Y．；Russel