激光拉曼光谱2016.10.11终稿.pptx

激光拉曼光谱分析在材料研究中的应用 邓全 201601008 定义 拉曼光谱法是研究化合物分子受光照射后所产生的散射，散射光与入射光能级差和化合物振动频率、转动频率的关系的分析方法。 与红外光谱类似，拉曼光谱是一种振动光谱技术。所不同的是，前者与分子振动时偶极矩变化相关，而拉曼效应则是分子极化率改变的结果，被测量的是非弹性的散射辐。 原理 拉曼散射光谱是分子的振动－ 转动光谱。将透过物质的激光辐射用单色加以色散，使波长按长短依次排列，同时测量在不同波长处的辐射强度，得到的是激光拉曼光谱。 （一定 波长的 电磁波作用于被研究物质的分子，引起分子相应 能级的跃迁，产生分子 吸收光谱。引起分子电子能级跃迁的光谱称电子吸收光谱。 电子能级跃迁的同时伴有 振动能级和 转动能级的跃迁。引起分子振动能级跃迁的光谱称 振动光谱，振动能级跃迁的同时伴有转动能级的跃迁） 优点 1现代拉曼光谱仪使用简单，分析速度快（几秒到几分钟），性能可靠。 2测量时通常不破坏样品（固体，半固体，液体或气体）样品制备简单甚至不需样品制备。 3谱带信号通常处在可见或近红外光范围，可以有效地和光纤联用。这也意味着谱带信号可以从包封在任何对激光透明的介质，如玻璃，塑料内，或将样品溶于水中获得。 缺点 1它要求样品必须对激发辐射是透明的，即激发的谱线绝对不能为样品岁吸收，否则本身强度低的拉曼光谱线将被淹没，因而拉曼光谱不能研究黑色、暗棕色或灰色的样品。 2对于极化率很低的硅酸盐矿物，拉曼效应很低，因而限制了拉曼光谱在此类矿物上的应用。但这些缺点并不影响它的广泛用途，相信随着科学技术的发展，人们将会改正这些缺点，激光拉曼光谱将会对材料科学的发展起到举足轻重的作用。 定性定量测定 定性鉴别 拉曼光谱可提供任何分子中官能基团的结构信息。因此可用来鉴别试验和结构解析。。 定量测定 拉曼谱带的强度与待测物浓度的关系遵守比尔定律： I v = KLC I0 其中I V是给定波长处的峰强，K代表仪器和样品的参数，L是光路长度，C是样品中特定组分的摩尔浓度，I 0是激光强度。实际工作中，光路长度被更准确的描述为样品体积，这是一种描述激光聚焦和采集光学的仪器变量。上述等式是拉曼定量应用的基础。 激光拉曼光谱在材料学中的应用 激光拉曼光谱在材料研究中有很广的应用。尤其是近代它被广泛的应用与防止金属的防腐蚀研究中。人们关心的绝大多数腐蚀体系发生在水溶液介质当中,而水本身的拉曼散射非常弱.而激光拉曼光谱与其它一些常用的表面分析技术如光电子能谱 （XPS）、俄歇电子能谱（AES）以及二次离子质谱（SIMS）等不同，不需高真空的检测条件。而且它在一定条件下可获得表面增强效应，大大地提高界面上的信号强度。所以,容易实现以电化学调制的原位测试研究,即拉曼光谱电化学研究。 这对阐明一些缓蚀剂的缓蚀机理和腐蚀机制有十分重要的意义。这也决定了拉曼光谱电化学在腐蚀研究领域中的特殊发展地位,它仍是迄今最主要的拉曼光谱在腐蚀研究中的应用形式。近几年,拉曼光谱已被用于漆膜下金属腐蚀产物的研究，研究大气腐蚀、局部腐蚀等。这些多属于非电化学调制的原位或准原位的应用形式。 激光拉曼光谱在材料学中的应用 由于激光具有单色性好、方向性强、亮度高、相干性好等特性,因此,激光拉曼光谱与傅里叶变换红外光谱相配合,已成为分子结构研究的主要手段。 激光拉曼光谱在材料学中的应用 激光拉曼光谱应用于催化领域的研究已经有几十年的历史,并在负载型金属氧化物、分子筛、原位反应和吸附等研究中取得了丰富的成果。 激 光 拉 曼 光 谱 在 分 子 筛 研 究 中 的 应用:分子筛的骨架振动、杂原子分子筛的表征、分子筛的合成。 催化剂表面吸附的研究:目前拉曼光谱在催化剂表面吸附行为研究中的主要用途之一就是以吡啶为吸附探针对催化剂的表面酸性进行研究。 催化剂表面物种的研究:拉曼光谱在负载型金 属 氧 化 物 的 研 究 中 发 挥 了 很 重 要 的 作用,不但能够得到表面物种的结构信息,而且能将结构与反应活性和选择性进行很好地 关 联, 这 在 催 化 研 究 中 是 非 常 重 要 的 。但是,由于载体一般有很强的荧光干扰,使一些氧化物,特别是低负载量氧化物的常规拉曼光谱研究遇到了很大的困难。 催化剂表面相变的研究:金属氧化物配位结构和分散状态的研究等。 THANK YOU