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中学化学竞赛试题资源库——配位结构和异构 A组 ．已知[Co(NH3)6]3＋呈正八面体结构：各NH3分子间距相等，Co3＋位于正八面的中心。若其中二个NH3分子被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的同分异构体的种数有 A 2种 B 3种 C 4种 D 5种 ．Co(NH3)63＋离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是 A 其一氯取代物不存在同分异构体 B 它是非极性分子 C 它的键长与键角都相等 D 其二氯取代物只存在两种同分异构体 ．我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物，如叶绿素、血红素、维生素B12等。叶绿素的结构如图。下列有关说法中正确的是 A 叶绿素属于高分子化合物 B 叶绿素分子中含有三种类型的双键 C 叶绿素不属于芳香烃 D 在一定条件下，叶绿素能发生加成、水解、酯化等反应 ．本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。 （1）PtCl2·2KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比1︰2）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是： （2）PtCl2·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。 ．本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。 （1）PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为： （2）BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为： ．铍及锌分别为ⅡA及ⅡB族元素，在很多性质上相类似。例如，它们的氧化物及其水合物表现为两性，卤化物有显著的共价性，易于形成配位数为4的配合物。 （1）Be和Zn都可以形成结构相似的Be4O(CH3COO)6及Zn4O(CH3COO)6配合物，试说明它们的结构特点，画出结构式，分别说明中心原子及Be、Zn的杂化态。 （2）试从结构特点解释为什么Be4O(CH3COO)6不易水解而Zn4O(CH3COO)6却极易于水解。 ．金属M的三氯化物MCl3水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A，若将该溶液加入到醋酸钠的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体B。已知MCl3中Cl含量为67.16%，光谱分析表明，B分子呈中心对称，其中M原子的配位数为6（即M原子周围有6个原子与之成键），M原子含量27.64%，碳原子仅存在于醋酸根离子中，碳原子含量25.54%。试问： （1）金属M的原子量为 。 （2）红色晶体B中M原子和碳原子的个数比为 。 （3）红色晶体B中和M原子配位的除了醋酸根离子还有 。 （4）红色晶体B的分子式为 。 （5）画出红色晶体B的结构图。 B组 ．[Pt(NH3)2Cl2]分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与乙二胺（en）反应生成[Pt(NH3)2en]。写出该[Pt(NH3)2Cl2]的结构式。 ．写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体。 ．已知配合物[Pt(NH3)(OH)2Cl3]是八面体结构，请求出它的几何异构体数目。 ．配位离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2－可能有多少异构体？ ．指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2)]＋可能有多少异构体？并分别画出来。 ．已知Co(en)Cl2Br2有四个异构体，分别画出其结构式。 ．指出[Rh(Py)3Cl3]可能有多少几何异构体？ ．写出Co(NH3)3(NO2)3的九种聚合物异构体的化学式。 ．化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OCl)Br存在着多种同分异构体。至少写出10种同分异构体的结构式，并指出其类型。 ．写出[Pt(NH3)2(NO2)2]的所有聚合物型异构体的分子式。 ．画出右图所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。 ．有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，且必占据顺式位置。则[Cr(en)2Cl2]＋存在多少个几何异构体？其中哪个表现出旋光性？ ．预测[Ir(en)3]3＋是否具有旋光性异构体。如果有的话，则通过画图来说明这两个旋光性异构体不是同一种化合物的简单旋转。 ．已知配离子[Co(en)Br2I2]－上具有两个旋光性同分异构体，则分别画出其结构式。 ．为了