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第四节 化学反应进行的方向 1.了解放热反应的自发性和某些吸热反应的自发性。 2.通过“有序”和“无序”的对比,理解熵的概念。 3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变说明化学反应的方向。 一、自发过程与自发反应 1.自发过程 (1)含义:在一定条件下,不用借助于________,就可以________的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从________状态转变为________状态(体系对外部________或者________热量)。 ②在密闭条件下,体系有从________自发转变为________的倾向。 2.自发反应 在给定的一组条件下,可以________地进行到显著程度的反应。 二、化学反应进行方向的判据 1.焓判据 放热反应过程中体系能量________,具有自发进行的倾向,因此可用________来判断反应进行的方向。 2.熵判据 (1)熵 用来度量体系________程度的物理量。熵值越大,________程度越大。符号为________。单位:J·mol-1·K-1。 (2)熵值大小的比较 同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)________S(l)________S(s)。 (3)熵增原理 在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵________,即熵变(符号△S)________零。 (4)熵判据 体系有自发地向混乱度________(即________)的方向转变的倾向,因此可用________来判断反应进行的方向。 3.复合判据 过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程________和过程________,若允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。综合考虑________和________的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方向来判断反应进行的方向是不全面的。 答案: 一、1.(1)外力 自动进行 (2)①高能 低能 做功 释放 ②有序 无序 2.自发 二、1.降低 焓变 2.(1)混乱 混乱 S (2)> > (3)增大 大于 (4)增加 熵增 熵变 3.是否一定会发生 发生的速率焓判据 熵判据 1.“自发反应一定能自动进行,而非自发反应一定不能发生”,这句话对吗?说明理由。 提示:不对。某些自发反应需在一定条件下才能自动进行,非自发反应具备了一定条件也能发生。如甲烷燃烧是自发反应,但需点燃或加热才能反应;石灰石分解为氧化钙和二氧化碳为非自发反应,在高温下可以发生。 2.是否△S>0的过程一定能自发进行,△S<0的过程一定不能自发进行? 提示:不是。一个过程的△S>0,只能说明该过程有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定;△S<0的过程也能自发进行,如-10℃的液态水会自动结冰成为固态。 1.自发过程:在一定条件下不用借助于外力就可以自动进行的过程。 2.自发反应:在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度,就称为自发反应。 3.非自发反应:不能自发的进行,必须借助某种外力才能进行的反应。 说明:1.自发过程和自发反应可被用来完成有用功,如向下流动的水可推动机器,甲烷燃烧可在内燃机中被利用来做功,锌与CuSO4溶液的反应可被设计成原电池,可将氢气燃烧反应设计成燃料电池等。 2.非自发过程要想发生,就必须有外力对它做功,如利用水泵可将水从低处引向高处,通电可将水分解生成氢气和氧气等。 ●案例精析 【例1】 下列过程是非自发的是 ( ) A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰 C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.煤气的燃烧 [解析] 自然界中水由高处向低处流、煤气的燃烧、气体从高密度处向低密度处扩散、室温下冰的融化都是自发过程,其逆向都是非自发的。 [答案] B [点评] 了解、总结日常生活中和自然界中的一些自发过程。 知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为: C(金刚石、s)+O2(g)=CO2(g);ΔH=-395.41 kJ·mol-1 C(石墨、s) +O2(g)=CO2(g) ;ΔH= -393.5 kJ·mol-1, 关于金刚石和石墨的相互转化,下列说法正确的是 ( ) A.石墨转化成金刚石是自发进行的过程 B.石墨比金刚石能量低 C.金刚石转化成石墨是自发进行的过程 D.金刚石比石墨能量低 [解析] 由热化学方程式可知,石墨比金刚石能量低,1 mol 石墨转化为1 mol金刚石吸收1.9 kJ 的热量,金刚石转化为石墨是放热反应,根据化学反应的能量判据可知此反应是自发进行的反应。所以B、C正确。 [答案] BC [点评] 能自发发生的反应和反应热有密切联系,放热反应常常是容易进行的过程。 (1)焓判据: (2)熵判据: (3)焓变与熵变对反应方向的共同
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