基于香豆胶的疏水改性阴离子聚电解质溶液中自缔合行为研究.pdfVIP

956 第五届博士生学术年会论文集 基于香豆胶的疏水改性阴离子聚 电解质溶液中自缔合行为研究 史学峰 吴文辉 宫瑞英 北京理工大学材料科学与工程学院，北京市，100081 摘 要 将十二烷基与十六烷基以共价键方式引入羧甲基香豆胶的大分子骨架上，制备 了基于香豆胶的疏水改性阴离子聚电解质(HmCmFG)。采用稳态荧光技术研究了改性产物 在溶液中的自缔合行为。由荧光探针芘的发射光谱与激发光谱得到了临界缔合浓度，提出了 芘在疏水微区与水中的浓度比遵循EP]。／[P]。～e关系，得出芘的分配系数KP，计算曲线与 实验相符合，并通过稳态荧光淬灭实验(SSFQ)计算出缔合过程中胶束聚集数Ⅳ。。的变化。 关键词 高分子材料 香豆胶 疏水改性 自缔合 基于多糖的疏水改性聚电解质主要由多糖的亲水性骨架、悬垂侧链疏水基团与离子基团组成，按照 所含离子的类型可分为阴离子、阳离子与两性离子型。改性产物不仅可具有多糖良好的生物相容性与 可降解性，两且在疏水基团缔合作用与离子基团静电作用的共同影响下，溶液中改性多糖自缔合形成分 子内／分子间疏水微区，导致溶液的降解稳定性与流变等性能与非离子型相比有显著不同。作为一种新 型的两亲性材料，基于多糖的疏水改性聚电解质在疏水药物的增溶与缓释、吸附与分离用凝胶与相转移 催化等诸多领域具有广阔的应用前景。 疏水改性聚电解质多糖在溶液中的自缔合行为受到多糖分子量、单元构象、疏水基团与离子基团的 类型、数量及分布情况等因素的影响。通过表面张力、光散射、导电性、NMR、等温热力学测定(ITC)、 小角中子散射等方法可对这些特性进行表征。荧光探针或荧光标记技术、静态或动态荧光淬灭技术对 于自缔合体系中疏水微区的形成与发展、大分子构象以及微区数量、尺寸与形态变化具有很好的敏感 性，可有效地表征缔合过程的多种缔合特性。 本文以天然多糖香豆胶为原料，经羧甲基化改性后，将溴代十二烷与溴代十六烷与之反应合成了疏水 研究中采用了稳态荧光方法，通过探针芘的发射与激发光谱测定了改性产物的临界缔合浓度并拟合计算 出芘的分配系数，通过稳态荧光淬灭法(SSFQ)计算了胶束聚集数‰的变化。有关疏水改性聚电解质香豆 胶的报道目前尚未见到，本研究对认识其结构与性能的关系以及拓展在多个领域的应用有一定的理论价值。 一、实验部分 (一)试剂 试剂：氢氧化四丁基铵(10％水溶液)、DMSO、1一溴代十二烷、1～溴代十六烷、异丙醇、一氯乙酸钠、NaOH 等均为分析纯试剂。‘ 化学与化工 957 (二)HmCmFG的制备 香豆胶在碱性催化条件下与一氯乙酸钠进行非均相醚化反应，制备取代度为1．23(酸滴定法测得)的羧 甲基香豆胶钠盐。然后，用强酸型阳离子交换树脂将此钠盐转变成羧甲酸形式，以氢氧化四丁基铵(TBA+ OH一)中和羧甲基香豆胶水溶液至pH为7，冷冻干燥后的叔丁化产物溶于DMSO中配制质量分数3％的溶 液，在6h内缓慢滴加长链烷基溴化物，40。C反应24h。反应体系中加入1tool·L-1Naa溶液继续反应12h，使 大分子上残留的TBA+完全转化为Na+。产物经乙醇冲洗、沉淀后以蒸馏水透析5d(透析袋截留分子量 NaOH cation FG—OH——————————●，FG—CH2COO--Na+————●———◆FG—CH，COOH excnange CICH，COONa -‘ ‘ TBA+o…