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242 农药与环境安全国际会议论文集 基质效应在气相色谱法测定 农药残留中的影响 陈丹丹 张 涛 任丽萍” (中国农业大学理学院应用化学系，北京100094) 摘 要基质效应是用气相色谱法测定农药残留中产生误差的重要原因之一。本文简要介 绍基质效应的定义。阐述了农药残留分析中，农药和基质的性状及它们之间的比例、前处理过程 和气相色谱系统进样方式对基质效应作用的影响，并提出了一些减弱基质效应影响的方法。 关键词 基质效应农药残留分析气相色谱 基质效应是普遍存在于化学分析中的影响因素，在痕量和微量分析中基质效应表现尤其 突出。基质效应最初是在酶活力测定中用人工制备的参考物质中发现的L1|，在酶法测定和免 疫化学分析中报道得较多[2J2。近年来，由于农药残留分析标准化程度的不断深入，基质效应 的干扰问题正逐步地受到人们的重视。1993年，Erney等人第一次比较系统地研究了农药残 留分析中的基质效应。实验表明，当基质组分和被分析物一起被注入到气相色谱中时，基质组 分可以保护有机磷化合物不被吸附和热分解，从而使更多的分析物进入到柱中，所测得被分析 物的结果就会偏高L3j。基质效应不仅与样品中除分析物以外的其他成分的组成及含量有关， 还与分析系统的方法、试剂、进样方式等有关。国外，有关基质效应对农药残留分析的影响的 报导较多，国内还只是初见端倪。本文针对这一效应展开分析，阐述基质效应对气相色谱法分 析农药残留的影响。 1 基质效应的定义和类型 1．1基质效应(matrixeffect) 按照美国临床实验室标准化委员会文件，基质效应的定义是：标本中除分析物以外的其他 成分对分析样测定值的影响，即基质对分析方法准确测定分析物的能力的干扰L4|。基质效应 是一个很广泛的概念，它几乎存在于所有样本中，当你想要测定样本中任何一个分析物时，都 不可避免地要受到其影响。 induced 1．2基质增强效应(matrixenhancement) 主要是由于基质成分和分析物共同占据进样口附近的活性位点，以此来防止分析物的吸 附和分解，从而使分析物的响应值加强[3]。有关基质增强效应在色谱分析中的影响报道得 较多[3～14|。 *作者简介：任丽萍(1962一)，女，山东平度人，汉族，博士，教授，主要从事农产品安全研究 通讯地址：中国农业大学西校区理学院应用化学系，电话：010E-mail：renlf)@caU．edu．cn Ⅲ 农药合成与分析 243 2影响基质效应的因素 当分析一个多组分的样品时，一旦基质和被分析物一起被注入到分析系统中，就会产生基 质效应。影响基质效应的大小因素主要有基质的性状和质量，分析物的结构，基质和被分析物 的浓度、气相色谱体系等恻6。 2．1 农药的性质和浓度对基质效应的影响 HajSlovd等指出强极性的农药更易产生基质增强效应，而且基质增强效应还与分析物的 浓度有关，分析物的浓度越小，基质增强效应就越明显[6l。研究还表明L6，lO，15J：有机磷类农 药、氨基甲酸盐类、羟基类、氨基化合物、眯唑及苯并咪唑类、尿素衍生物等化合物要比其他化 合物作用明显。同样在热不稳定性化合物中也有类似反应。 表1是蜂蜜中一些农药不同浓度梯度的回收率，当用传统的方法，即在溶剂中加标准品来 做标准曲线时，回收率比预料中要高很多，部分农药的回收率竞达到了900％。这就可能是基 质增强效应引起的，而且随着浓度的降低，受的影响就越明显。最常用的消除基质效应带来的 系统误差的方法是用基质匹配溶液来校正[16]，即在空白基质中添加标准品的方法。表1括 Ll 号中的回收率是用基质匹配溶液经过校正所得，其中蜂蜜和标准液的比为1：17f。 表1传统方法和基质匹配溶液(括号中)分析蜂蜜中农药的回收率(一=7) obtainedaconventional 1：1matrix- Table1 rec