第二章饱和烃(烷烃)探究.ppt

香蕉键(弯曲键)，C-C-C 105?，电子云不是最大重叠，键不牢固，易断裂；其次由于环丙烷中三个碳原子在同一个平面上，相邻的两个碳原子上的C-H键都是重叠式的，具有较高的能量，这种构象重叠产生的张力称之为扭转张力。角张力和扭转张力是造成环丙烷化学性质活泼极易开环的原因。 有机 环丙烷的结构 105° Ｃ Ｃ Ｃ 碳原子为sp3杂化 为缓解角张力形成弯曲键 具有重叠构象，氢原子排斥产生“重叠张力” Ｃ-Ｃ-Ｃ键角偏离正常键角产生角张力 环丙烷分子具有较高的内能，不稳定 30o 30o 环丁烷的C－C键与环丙烷类似也呈弯曲键，也易开环。但它的碳原子杂化轨道重叠程度比环丙烷大,而且四个碳原子不在同一个平面内，所以角张力较小，其稳定性比环丙烷大，发生开环反应比环丙烷困难。为了降低分子的扭转张力，环丁烷空间构型呈“海鸥式” 构象存在（约与平面成30o角）同一平面也只有三个碳原子，使张力有所降低，故比环丙烷稳定。 环戊烷的夹角108?，与正常SP3键角相近，角张力很小，“信封式”构型也使扭转张力较小，整体分子张力较小，故环戊烷的化学性质比较稳定。 有机 信封式 环己烷分子中的C－C键可以在一定的范围内自由旋转，形成无数个构象异构体。其中有两种没有角张力的极限构象：船式构象和椅式构象。这两种构象中，每个碳原子都保持了109.5o的键角，因而都是稳定构象。 椅式构象 船式构象 常温下椅式构象占99.9%，因此，环己烷分子实际上是一个无张力环，具有类似开链烷烃类似的化学稳定性。 　　 在船式构象中,四个船弦碳的C-H键为重叠式,存在扭转张力;船式构象中船头和船尾的两个C－H键相距较近时也产生一定的张力。 椅式构象时，相邻两个碳原子上的C－H键都是处于交叉式的位置，能量较低。 环己烷椅式构象中每个碳原子上都有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。如图： 直立键(a)--与对称轴平行 平伏键(e)--与对称轴呈109.5? 对称轴 当环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，原来的a键变成e键，原来的e键变成a键。由于六个碳上连接的都是氢原子，所以两种椅式构象完全等同。 一取代环己烷 取代基 占a键 取代基 占e键 取代环己烷由一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，翻转前后的两种构象可能是不同的。 R 处于邻位交叉位 R 处于对位交叉位 能量低较稳定 能量高不稳定 一取代环已烷取代基在e键时，构象较稳定； 二元取代的环己烷两个取代基都占据e键时，构象较稳定；当两个取代基不同时，较大体积的取代基尽可能占据e键时，构象较稳定； 如果环上同时有多个取代基时，则e键取代最多的一般都是最稳定的构象。 燃烧热:一摩尔物质完全燃烧，生成CO2和H2O时，所放出的热量。 表2-1 一些环烷烃的张力能和燃烧热 碳原子数 n 3 4 5 6 7 8 总张力能 kj/mol 114 108 25 0 21 40 燃烧热 ?H/n kj/mol 697 686 664 659 662 664 可 燃 冰 “可燃冰”学名为“天然气水合物”，其化学式为CH4·8H2O。是天然气在0℃和30个大气压的作用下结晶而成的“冰块”。“冰块”里甲烷占80～99.9%，因此也常称为“甲烷水合物”。可燃冰可直接点燃，燃烧后几乎不产生任何残渣，污染比煤、石油、天然气都要小得多。1立方米这种可燃冰燃烧，相当于约164立方米的天然气燃烧所产生的热值。据粗略估算，在地壳浅部，可燃冰储层中所含的有机碳总量，大约是全球石油、天然气和煤等化石燃料含碳量的两倍。可燃冰主要分布在东、西太平洋和大西洋西部边缘，是一种极具发展潜力的新能源。 作业(做作业请抄题目) P28~29 2.3 2.8 2.13 2.16 乙烷的重叠式构象 能量最高的最不稳定构象 乙烷的交叉式构象 能量最低的最稳定构象 丁 烷构象 对位交叉式 部分重叠式 邻位交叉式 完全重叠式 一般情况下重叠式与交叉式能量差为15?25kj/mol(?室温下分子热运动能)，故常温下重叠式构象与交叉式构象可快速互变。 构型是固定的，而构象一般是瞬间的。构型的变化须破坏化学键,而构象的变化则不会发生键的断裂。 2.4 物理性质 一、物态 常温下C1?C4为气体(石油