普通化学_电化学与金属腐蚀概要.ppt

2011年11月 化学与环境工程学院 大的电对对应的还原半反应--正极反应 小的电对对应的氧化半反应--负极反应 ⑶ 计算电动势 2 在氧化还原反应中的应用 ⑴ 氧化剂与还原剂的相对强弱； ⑵ 氧化还原反应进行的方向； ⑶ 氧化还原反应进行的次序； ⑷ 氧化还原反应进行的程度; ⑸ 判断是否发生歧化反应 ⑵ 写电池反应和电极反应: 2011年11月 化学与环境工程学院 可见:(1)为正极, (2)为负极,其电动势为: 这种电池称为浓差电池，电动势太小。 例题：用以下二电极组成原电池： (1) Zn∣Zn2+（1.0mol.kg-1) (2) Zn∣Zn2+(0.001mol.kg-1) 判断正、负极，计算电动势。 解：按能斯特方程式： 2(Zn2+/Zn)= =-0.8506V (Zn2+/Zn)= =-0.7618V 2011年11月 化学与环境工程学院 电对: I2/I-， Br2/Br-， Fe3+/Fe2+ 已知: /V:0.5355, 1.066, 0.771 解：氧化能力顺序：Br2—Fe3+—I2 还原能力顺序：I-—Fe2+—Br- 若有一种氧化剂，如KMnO4， 反应顺序：I-- Fe2+ -Br- 若有一种还原剂，如Zn， 反应顺序：Br2 - Fe3+ - I2 例一 2011年11月 化学与环境工程学院 当pH=7,其他离子浓度皆为1.0 mol.kg-1时,下述反应能否自发进行: 2MnO4-+16H++10Cl- → 5Cl2+2Mn2++8H2O 解: =0.844V (Cl2/Cl-)= =1.36V 电动势E=-0.516V0 答:反应不能自发进行。 例二 2011年11月 化学与环境工程学院 ∴298.15K时 判断氧化还原反应进行的程度 平衡时，ΔG =0 有 2011年11月 化学与环境工程学院 电动势Eθ=-0.771V lgKθ=2(-0.771V)/0.0592V=-26.05 解: (H+/H2)=0V (Fe3+/Fe2+)=0.771V 例题：判断下述反应进行的程度： Kθ=8.91×10-27 答：反应程度极小。 2H++2Fe2+ H2+2Fe3+ 2011年11月 化学与环境工程学院 §4-4 电解 一 电 解 池 非自发氧化还原反应可借外加电源实现，此时电能转化为化学能。 电 源: 正极 负极 电解池: 阳极 阴极 反 应: 氧化 还原 元素在电解池两极发生氧化还原反应的过程称放电,如:碳电极电解融熔CuCl2 阳极：2Cl--2e-→Cl2 (Cl-放电) 阴极：Cu2++2e-→Cu (Cu放电) 2011年11月 化学与环境工程学院 二 电极反应发生的条件 对于电解质水溶液的电解,电源提供多大电压才能使电解过程发生?以Pt电极电解0.1mol·kg-1 NaOH溶液为例： 由电解产物形成 H2-O2 原电池，H2为负极、O2为正极。 电动势E =1.23V。 在阳极:4OH--4e-→2H2O+O2 算得： 阳=0.4602V 形成氧(气)电极(+)； 在阴极：2H++2e-→H2 算得： 阴=-0.7696V 形成氢(气)电极(-)。 2011年11月 化学与环境工程学院 因电流方向与电源恰好 相反，此电解池的电动势 称反电动势 反。 在阳极： 只有 +(解)≤ +(源) 阳极才能向电源提供电子； 在阴极： 只有 -(原)≥ -(源),阴极才从电源得 到电子； 2011年11月 化学与环境工程学院 反= +(解)- -(解) =1.2298V≦ +(源)- -(源)= 源 这表示：电源提供的电动势≥1.23V电 解即可发生，此值(1.23V)称理论分解电 压E(理)。 事实上，上述电解至少需1.7V。此值 (1.7V)为实际分解电压E(实)。 此例中，电解进行的条件是： 2011年11月 化学与环境工程学院 三 超电压和超电势 超电压是由超电势构成的： (超)=η阳+η阴 二者之差叫超电压： (超)= (实)-