第5章炔烃二烯烃探究.ppt

一、炔烃的命名(P95)  B) 炔烃的系统命名 2) 过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定 有机化合物分子中的电子效应 一、诱导效应  二、共轭效应 由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugative effect,用C表示)，也叫离域效应。 1. π-π共轭 2．p-π共轭: 5.6.1 二烯烃的命名 二烯烃的命名与烯烃相似： 5.6 二烯烃的分类和命名 1,3-丁二烯的结构 仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共面： 当C-Hσ键与带有有未成键的P轨道（正电荷，自由基）的C原子相邻时，σ-p 轨道进行侧面交盖，σ电子离域—σ-p超共轭效应 ②σ-p 超共轭: 例: （CH3)3C+ （CH3)3C 与C+相连的α－H越多，则能起超共轭效应的因素越多，越有利于C+上正电荷的分散： 3o C+ 2o C+ 1o C+ +CH3 C＋的稳定性顺序: 烯丙基 C＋ 3o 2o 1o CH3 乙烯基C＋ 自由基稳定性顺序: 烯丙基自由基 3o 2o 1o CH3 · + 综合诱导效应和共轭效应得出 一个原子或基团的电子效应必须综合考虑它的诱导效应和共轭效应，如： -X -I +C - -NO2 -I -C - -R +I +C + 选含双键最多的最长碳链为主链； 从离双键最近的一端开始编号； 有顺、反异构体时，两个双键的Z或E构型则要在整个名称之前逐一标明。 5.6 二烯烃的分类和命名 5.6.2 二烯烃的分类(P104) 根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类。 特点：单双键交替 1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向! 结构特性：键长平均化 化学特性：共轭加成 * * A) 衍生物命名法 简单炔烃可作为乙炔的衍生物来命名 第五章 炔烃和共轭二烯 第一节 炔 烃 分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃 开链炔烃通式：CnH2n-2 1）选择含三键最长的碳链为主链，命某炔。 2）近三键端开始编号，将三键位号写在母体名称之前。 3）侧链基团作为取代基。 若双键、三键处于相同的位次供选择时，优先给双键以最低编号。 分子中同时含有双键和参键时，编号要使双键（或参键）的位次最小。先叫烯后叫炔。 1 2 3 4 5 6 二、炔烃的结构 三、炔烃的物理性质(自学) 熔点、沸点和密度：简单炔烃的熔点、沸点和密度一般比相同碳原子数的烷烃和烯烃高一些。分子间的范德华作用力强。 极 性：其极性比烯烃略高。 溶解性：炔经不溶于水，但易溶于极性小的有机溶剂。 指出下列何种物质的沸点最高？ 1）1-戊炔 2）1-丁炔 3）1-戊烯 4）正戊烷 总结： 炔烃的性质与烯烃相似 问题：两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? 炔烃的性质分析 不饱和，可加成 亲电加成* 自由基加成 还原加氢 炔丙位活泼可卤代 p键可被氧化 末端氢有弱酸性* 可与强碱反应 四、炔烃的化学性质(P97) 1 叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性) 叁键碳采取sp杂化，sp杂化碳的电负性大于sp2 或sp3杂化碳。因此，连在sp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性： 类似 1) 碱金属炔化物的生成及应用 利用炔钠的生成，可使碳链增长： 高级炔烃 亚铜氨溶液 由于炔化银或亚铜干燥后易爆炸，因此反应完毕应加稀硝酸分解 问题：RC≡CR能否与重金属盐反应? 答案：不能。因为无炔氢。 利用重金属炔化物的生成反应可检验末端炔氢。 普通催化剂: 1）炔烃的催化加氢 炔烃比烯烃易于加氢 使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃 Pd-CaCO3/Pb(OAc)2或Pd-BaSO4/喹啉 （简称Lindlar催化剂) 2 炔烃的加成反应 炔烃加氢总结 较稳定 较不稳定 主要产物 遵守 Markovnikov 加成规则 2）叁键上的亲电加成反应 需要了解的问题： 末端叁键上的加成方向如何？ 亲电加成比烯烃难还是易？ 烯基正碳离子 不太稳定，较难生成，一般叁键的亲电加成比双键慢。 1 mol ①炔烃与卤素的加成 反式为主 较慢 机理与烯烃相同,反应活性F2最强，I2最弱。由于加成后烯碳上有卤素吸电子，反应可停留在烯烃阶段。 合成上应用：合成二卤代烯烃（控制在第一步） 炔烃的保护和脱保护 ② 炔烃与卤化氢的加成 烯基卤代物 偕二卤代物 为什么不生成邻二卤代物？ 遵循马氏规则 分步加成，可控制在第一步。 合成上应用: （1）制烯基卤代物（2）制偕二卤代物 ③ 炔烃与H2O的加成*（炔烃的水合反应） 末端炔总是生成甲基酮 烯醇式 Enol