热力学第二定律2概要.ppt

第三章 热力学第二定律 第三章 热力学第二定律 第三章 热力学第二定律 3.1 热力学第二定律 自发过程 自发过程 自发过程的逆向进行必须消耗功 自发过程的共同特征 热功转换 热力学第二定律 自发过程 自发过程 自发过程的共同特征 自发变化的共同特征—不可逆性。 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的，环境必须做功 自发过程可以借助某种设备对外做功，自发过程进行后造成作功能力的损失。 热、功转换 功可以全部转化为热，而热转化为功则存在一定的限制，正是这种热功转化的限制使得物质状态的转化存在着一定的方向和限度。热力学第二定律是通过热功转换的限制来研究过程进行的方向和限度的 热机效率(efficiency of the engine ) 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 自发过程 定义—在自然条件(不需要人为加入功的)下，能够发生的过程 自发变化的共同特征—不可逆性。 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的，环境必须做功 自发过程可以借助某种设备对外做功，自发过程进行后造成作功能力的损失。 3.1 热力学第二定律 热功转变 功可以全部转化为热，热转化为功则存在一定的限制 热机效率是热机对外做功与从高温热源吸收热量之比 热力学第二定律 克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。” 开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不引起其它变化。” 第二类永动机 3.2卡诺循环（Carnot cycle） 3.2卡诺循环（Carnot cycle） 3.2卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 从卡诺循环得到的结论 卡诺定理 卡诺定理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。 卡诺定理推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。 卡诺定理 卡诺定理 3.2 卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环 3.3 熵与克劳修斯不等式 任意可逆循环的热温商 熵的导出 克劳修斯不等式 熵判据——熵增原理 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 熵 熵 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 熵的物理意义 熵的物理意义 熵的统计意义 熵的杂谈 熵的杂谈 熵的杂谈 3.3 熵与克劳修斯不等式 3.3 熵与克劳修斯不等式 3.3 熵与克劳修斯不等式 3.4 熵变的计算 环境熵变的计算 等容变温、等压变温过程熵变的计算 理想气体等温变容、等温变压过程熵变计算 理想气体pVT同时变化过程熵变的计算 相变过程熵变的计算 恒压、恒容变温过程 恒温过程 p V T 同时变化过程 (理想气体) 相变过程熵变的计算 可逆相变 可逆相变化是无限接近平衡时的相变化，相变焓是在相平衡条件下的相变热，即可逆热。 不可逆相变 需要设计一条包括可逆相变步骤在内的可逆途径 环境熵变的计算 （例3.5.3） 3.4 熵变的计算 3.6 热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算 能斯特热定理 热力学第三定律 规定熵和标准熵 标准摩尔反应熵的计算 标准摩尔反应熵随温度的变化 3.6 热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算 3.7亥姆霍兹函数、吉布斯函数 亥姆霍兹函数 吉布斯函数 对亥姆霍兹函数和吉布斯函数判据的说明 恒温过程亥姆霍兹函数变、吉布斯函数变的计算 亥姆霍兹函数 亥姆霍兹函数判据 亥姆霍兹函数 亥姆霍兹函数意义 吉布斯函数 吉布斯函数判据 吉布斯函数意义 计算 3.7亥姆霍兹函数、吉布斯函数 3.7亥姆霍兹函数、吉布斯函数 3.9克拉佩龙方程 克拉佩龙方程 固液平衡、固固平衡积分式 外压对液体饱和蒸气压的影响 3.8 克拉佩龙方程 § 3.7 热力学基本方程和麦克斯韦关系式 热力学状态函数 可通过实验直接测定 p，V，T CV,m， Cp,m等 不可通过实验直接测定 U，S H， A，G U , S →第一、二定律基本函数 H, A, G →组合辅助函数 U, H → 能量计算 S, A,G →判断过程的方向与限度 H U pV pV TS TS G A 1. 热力学基本方程 当热力学封闭系统由一种平衡态，经可逆途径转变为另一种平衡态时，若没有做非体积功。则： 热力学第一定律： 热力学基本方程适用条件：封闭系统,W’=o,可逆过程 热力学基本方程中所有物理量均为状态函数，状态函数的变化仅仅取决于始末态，因此状态函数变化计算均可由热力学基本方程计算，但积分时要找出可逆途径V-p和T-S函数关系 2. 由热力学基本方程计算纯物质 pVT 变化过程的?A，?G 理想气体 凝聚