高分子化学与物理-第6章-高分子的化学反应浅析.ppt

研制自然降解高分子的基本方法是在原料聚合物中引入或造成感光性和感氧性结构或可发生微生物降解的结构。如 （1）通过共聚在高分子链结构中引入极少量的羰基 如乙烯与一氧化碳、苯乙烯与丙烯醛共聚： （2）加入缓发性光活化剂 本身在一定阶段起抗氧剂作用，当其消耗完以后，其分解产物起光敏剂作用，累积到一定浓度后，便开始转变为光敏降解过程。 （3）合成感氧性的高分子：在分子链结构中引入电负性小的结构单元可提高感氧性能，如： （4）合成可微生物分解的聚合物：如把少量亲水性基团引入聚烯烃分子中，使微生物能够渗入高分子制品内部从而发生微生物降解。 但目前能够真正实现生物降解的合成材料尚不多，研究较多的主要有三类： （1）微生物合成的聚羟基丁酸酯：是真氧产碱菌种在好氧状态下以糖发酵而产生的聚酯；可完全分解。 人工合成的两类： （2）脂肪族聚酯：环酯类开环聚合而成，其中的酯键容易被微生物产生的酯酶分解； （3）聚乳酸：由乳酸的羟基和羧基聚合，或由乳酸交酯开环聚合而成；常用于医用材料。 6.5功能高分子 功能高分子：带有特殊功能基的聚合物。其中聚合物部分仅起到载体的作用，不参加化学反应；而基团部分表现出功能高分子的物理或化学功能。 化学功能高分子： 离子交换树脂，螯合高分子，氧化还原树脂，光敏高分子，高分子试剂及药物，高分子催化剂 物理功能高分子： 导电高分子，高分子电介质，发光性高分子 概论 功能高分子的制备 功能基团接到聚合物载体上 带活性（功能）基团单体的聚合 离子交换树脂由两部分组成，一部分是树脂构成的骨架，另一部分是和骨架相联的活性交换基团。骨架是网状高分子结构，因此不溶于任何溶剂。活性交换基团是使离子交换树脂具有特性的关键部分。 6.5.1离子交换树脂 在处理水的过程中，金属阳离子被阳离子交换树脂留下，阴离子被阴离子交换树脂留下，剩余的 H+和OH-离子中和掉后，水呈中性，这样就得到了纯水。离子交换技术还可以用于海水淡化，并且应用于医学研究领域。如果人体内胃酸过多，就会引起胃炎、胃溃疡和十二脂溃疡等疾病。若在食物中加些离子交换树脂，胃酸就可以减少。在1955年以前人们还无法贮存一定的备用血液以供急需，因为血液里含有微量钙盐，离开人体后很快就会凝固。用离子交换树脂处理过的血液清除了钙盐，从而可以长期保存。 在光的作用下能迅速发生光化学反应,产生物理或化学变化的高聚物称为感光性高分子。这类高分子已广泛地应用于印刷、电子、涂料等工业。 例如在印刷工业中,感光树脂印刷版可代替传统的铅字印刷版。在大规模集成电路芯片中使用光刻胶、电子束胶可以在1～2cm2的面积上刻蚀成复杂的微形电路。印刷工业上应用的交联型的聚乙烯醇酸酯,在光照时交联为不溶解的产物,在溶剂冲洗时将保留下来,即得到印刷用的凸版。另一类感光高分子为光解型的光刻胶。将能吸收光能而分解的邻重氮醌通过化学键接到线型酚醛树脂链上,在光作用下重氮醌发生光解,用水显影时,图像即被保留,这是一种正性光刻胶,当用电子束曝光时,分辨率可高达0.01μm,是精密印刷所依靠的重要材料。 6.5.2光敏高分子 光致变色高分子是另一类有特殊用途的感光性高分子。在丙烯酸类高分子侧链上引人硫代缩氨基脲基团,在光照时由于分子内发生互变异构变化,从而呈现不同颜色,当光照停止时又恢复原来的颜色,或者用不同的波长照射,可出现不同的颜色。这类光致变色高分子在军事上是很好的伪装隐形材料,也可用在动态图像中储存信息。作为激光、电焊光、强烈阳光等强光照射下的护目镜,可以使眼睛免受伤害。作为玻璃窗的涂料,则可以自动调节室内光线,并美化了建筑物。 一般分为结构型和复合型两大类。结构型导电高分子聚合物是1977年才发现的，它是有机聚合掺杂后的聚乙炔，具有类似金属的电导率。而纯粹的结构型导电高分子聚合物至今只有聚氮化硫类，其它许多导电聚合物几平均需采用氧化还原、离子化或电化学等手段进行掺杂之后才能有较高的导电性。其代表性的产物有聚乙炔、聚对苯撑、聚吡咯、聚噻吩、聚吡啶、聚苯硫醚等。还有一种叫作热分解导电高分子，这是把聚酰亚胺、聚丙烯腈等在高温下热处理，使之生成与石墨结构相近的物质，从而获得导电性。这些热分解导电高分子的特征是无须掺杂处理，故具有优异的稳定性。结构型导电高分子材料的主要用途是导电材料、蓄电池电极材料、光功能元件、半导体材料。 6.5.3导电性高分子材料 复合型导电高分子材料的分类有很多种，根据电阻值的不同可分为：半导电体、除静电体、导电体、高导电体；根据导电填料的不同可分为：抗静电剂系、碳系(炭黑、石墨等)、金属系(各种金属粉末、纤维、片等)