多溴代二苯醚PBDEs的物化性质预测.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 多溴代二苯醚(PBDEs)的物化性质预测 王湘徽，黄俊，余刚 (清华大学环境科学与工程系，持久性有机污染物研究中心，北京，100084) 虫剂DDT结构类似而收到人们越来越多的关注。然而由于PBDEs的复杂性，传统分析实验很难提 供大量的基础物化性质以模拟PBDEs在环境中迁移的过程。本文根据已经观测到的部分PBDEs同 系物的蒸汽压(PoL)，正辛醇／空气分配系数(K讴)以及计算出的分子连接性系数(MCI)，通过多 元线形回归建立一系列的QSPR模型，从中选出具有最高回归度和最小标准差的，并用其预测所有 PBDEs同系物的相关物化性质。所选模型的调整回归系数(‰)大于95％，整个过程中都没有经 验常数输入，这些充分证明本文所用预测办法的准确性和可靠性。对比POPs斯德哥尔摩条约中的 标准，已观测到和预测的物化性质表明部分的PBDEs同系物有可能是潜在的持续性有机污染物。 关键词：多溴代二苯醚，持续性有机污染物，定量结构一性质关系，分子连结性指教，蒸汽压，正 辛醇／空气分配系数 1、引言 多溴代二苯醚(PBDEs)作为一种有效的多溴代阻燃剂已经挽救了很多人的生命，在过去的几 十年中，PBDEs被广泛添加到各种塑料中，比如制造电视机、电路板、包装袋时所需的聚苯乙烯， 发泡塑料，地毯以及室内装潢材料；PBDEs还广范应用于轿车，卡车，巴士和飞机等众多领域【11。 但因为所添加的PBDEs不是以化学键这种稳定的方式存在于塑料中，人们认为它们会被逐渐释放 到环境中，进入食物链，并最终进入人体【2』。 目前在沉积物、海洋哺乳动物、鱼、鸟蛋以及人的乳液、血液和脂肪中都曾发现PBDEs同系 物或其代谢残余物，分布范围从热带水域到中温带水域，从北太平洋西北部到北极圈内，几乎遍及 全球。更重要的是，与之前发现的PCBs不同，PBDEs的全球分布不仅仅集中在发达国家，在部分 经济高速发展的发展中国家其浓度甚至更高【31。目前全球范围内限制使用PCBs，DDTs和PCDFs， 它们的浓度在过去20年内有明显的下降，然而PBDEs在人体组织中的浓度却呈不断上升的趋势【4】。 根据现有的部分毒性数据和结构上与PCBs的相似性，PBDEs部分同系物被证明是潜在的甲状 腺干扰素。实验发现它们改变甲状腺激素的动态平衡，并被认为能改变动物的神经性行为和影响免 疫系统正常运作。刚出生的小鼠如果暴露在PBDEs下，其学习能力和记忆能力会受到永久性伤害， 并造成行为紊乱。但总的来说，尽管PBDEs同系物与PCBs等其它POPS在结构上有相似性，对它 们毒性方面的研究还是相对较少，其它方面研究因数据缺乏也处在相对停滞的状态。 模拟和评估PBDEs在环境中的迁移，前提是获得各种分配系数等物化性质。但是由于PBDEs 溴代数量和位置的不同，PBDEs一共有209种同系物，如此复杂的结构使得PBDEs的定性和定量 分析非常困难。传统的实验方法常常需要大量的金钱、时间和人力来制造一种纯物质，并需要利用 特殊的仪器来测量。到目前为止，只有少数PBDEs同系物的物化性质得到确定【5‘7】，这远不能满足 环境模拟和评估的要求。本文运用定量结构一性质关系(QSPR，一种将物质性质和其结构描述互 相关联的方法)有效预测了PBDEs的部分物化性质。 分子连接性指数(MCIs)是著名的拓扑指数，它被成功地应用于物理、化学、生物、药物设 计、环境科学等诸多领域。Sabljie等人在过去的15年成功地建立了一系列可信度很高的QSPR模 410 持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 值(Koa)进行多元线形回归似LR)，从中选出各自最好的模型，并用其预测PBDEs所有其它同系 物的PoL和Koa，随后利用各分配系数之间的关系‘61，计算出PBDEs同系物的在正辛醇中的活度系 数(v)和土壤／空气分配系数(Ksa)。 2、材料与方法 2．1相关实测数据 同系物的正辛醇／空气分配系数(Koa)来自Hamer等人的实验【6】o 2．2MCIs的计算 关于MCIs的计算在教科书以及文献[8’9】中都有详细介绍。在本文的研究中，用到12种MCIs， x，1x，2x；(2)0—2阶价平 可把它们