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汽车涂装烘烤工艺调整与 胶粘剂交联匹配的研究 雷文民 北京龙苑伟业新材料有限公司 内 容 纲 要 本文前言 理论基础 2.1范特霍夫方程 2.2阿累尼乌斯方程 实例说明计算方法 结论 前 言 主机厂烘烤工艺调整(调整温度、调整链速(烘烤时间))遇到问题: A、 如何判定胶粘剂产品是否充分固化; B、 如何将烘烤工艺调整到最优(化学品固化质量保证、高效率、低能耗); 化学品技术协议、入厂、出厂检验遇到的问题: A、实验室烘烤为恒温条件下一定时间,汽车烘烤基本上是一个变温条件下烘烤一定时间过程,实验室无法完全模拟实际生产条件; B、目前产品技术协议等文件中规定的固化条件比较混乱,有的按照产品最佳固化条件,有的按照炉温曲线某温度以上时间,有的随便写了一个固化条件,基本均与实际烘烤条件相差比较多,实验室检测性能数据与实际工艺条件后产品性能数据相差较多,实验室不能对实际工艺进行有效模拟。 不同烘烤条件过程炉温数据 问题解决途径 根据获得的炉温数据、产品固化窗口,通过计算实际生产条件下的交联效应来探讨解决上述问题。 相关理论基础 该问题困扰很久,目前相关文献无该问题直接解决方案,后发现轮胎工业存在因轮胎厚度过厚,导致硫化过程呈变温硫化过程。 根据相关文献资料,目前有两种方程可作为依据: A、范特霍夫(Vant Hoff)方程。一般橡胶工艺手册中计算橡胶交联效应采用该方法 ; B、阿累尼乌斯(Arrhenius)方程。部分论文中采用该方法。 根据相关文献介绍,阿累尼乌斯方程在实际应用中较范特霍夫方程准确,本文根据同样基础数据,分别按照两种方程进行了计算比较,了解两种方法优缺点。 关于本文提到的交联效应(交联程度),不同文献称呼不同,一般称为固化、硫化等等,本文称为交联。 范特霍夫方程 化学反应中温度与时间存在关系,范特霍夫总结出了如下经验: 式中τ1—温度为t1的正交联时间,min; τ2—温度为t2的正交联时间,min; K—交联温度系数。 注:一般文献中t1默认为100℃,本文按照100℃计算 以上式为基础,以范特霍夫程为基础,交联效应方程可表述为: 式中 Gf—以范特霍夫方法计算的交联效应; I—交联强度; τ—交联时间,min K—交联温度系数。 阿累尼乌斯方程 化学反应中温度与时间存在关系,阿累尼乌斯方程给出了另外一种关系: ln(τ1/τ2)=E/R((t2- t1)/ t2 t1) 式中 τ1—温度为t1的正交联时间,min; τ2—温度为t2的正交联时间,min; t1、t2—开氏温度(绝对温度),K; R—气体常数,R=8.3143J/(mol.k); E—交联反应活化能,J/mol。 对上述方程适当变形,并增加交联速度定义 ,取胶粘剂最低交联温度t1时速率定义v1,并定义为1.0 ,则以阿累尼乌斯方程为基础,交联效应方程可表述为: 两种方程交联效应图示 实例计算 通过炉温跟踪仪对实际部位烘烤工艺进行测量并导入EXCEL表中; 确定产品固化窗口,产品固化窗口测试时产品体积大小尽量与实际相符; 根据范特霍夫方程和阿累尼乌斯方程要求,对公式中需要的参数进行计算,计算时注意采用平均值; 根据上述相关参数计算交联效应。 相关计算过程文章有详细记录,本处不一一详述。 数据分析(交联程度分析) 从表中数据可以看出,产品在炉温跟踪仪测试部位的交联效应远远大于最低要求。此外产品最佳160℃×15min条件下的交联效应Ga为1.182×15=17.74,测试的数据G为28.5。通过上述数据说明该部位烘烤条件不但能够满足产品固化要求,且还能达到最佳固化以上。现场还可以适当降低烘房温度或适当调整链速以优化工艺,提高效率。 数据分析(恒温转换) 评价交联效应的其它方法 英国DATAPAQ公司在该公司炉温跟踪仪随机软件Datapaq Insight Oven Tracke V5.0中也采用了一种评价方法。厂家以公司商业秘密为由拒绝说明其评价原理,但根据我们采用相同数据计算比较发现,Datapaq Insight Oven Tracke V5.0与采用范特霍夫方程计算出来的数据完全相同。 对于汽车主机厂,如果已经购买了DATAPAQ公司的炉温跟踪仪,可以直接Datapaq Insight Oven Tracke (DEMO)V5.0,由化学品生产厂家提供相关固化窗口数据,打开炉温曲线可以在
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