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膜蒸馏技术 背景 膜分离技术是近 20 a 迅速发展起来的重要的化工单元,其应用已从早期的脱盐发展到化工、食品、医药、电子等工业的废水处理、产品分离和生产高纯水等领域。 膜蒸馏( MD )技术首先由B.R. Bodell 在 1963 年申请并获得专利,在20世纪80年代才开始迅速发展,随着对MD类膜分离过程研究的不断深入,一些与 MD相关的膜过程相继出现并引起人们的重视,MD 技术在许多领域取得可喜的研究成果,尤其在水溶液的分离中更具有优势。 原理 MD是膜技术与蒸发过程相结合的膜分离过程,以膜两侧蒸汽温度差为传质驱动力,它是热量和质量同时传递的过程,膜孔内的传质过程是分子扩散和努森扩散的综合结果。MD 蒸馏原理(直接接触式)如图1所示 原理 MD 过程是一种热驱动过程,通过疏水性多孔膜将热料液(热侧)与透过侧(冷侧)分隔开,由于进料侧的蒸汽压高于透过侧的蒸汽压,在压差梯度作用下,蒸汽分子由热侧透过膜孔迁移至冷侧,再经冷凝,其他组分则被疏水膜阻挡在热侧,从而实现混合物提纯或分离的目的。 膜蒸馏技术的传质与传热 由此可见 MD 分离的传质过程主要由 3 个阶段组成:①水分在膜的热料液侧蒸发;②水蒸气穿过膜孔的迁移过程;③水蒸气在膜的另一侧冷凝。 与之相关的传热过程则主要包括 4 个方面:①热量由料液主体通过边界层转移至膜表面;②蒸发形式的潜热传递;③热量由热侧膜表面通过膜主体和膜孔传递到透过侧膜表面;④由透过侧膜表面穿过边界层转移到气相主体。 特点 所用的膜为微孔膜; 膜不能被所处理的液体润湿; 在膜孔内没有毛细管冷凝现象发生,只有蒸汽能通过膜孔传质; 所用膜不能改变所处理液体中所有组分的气液平衡; 膜至少有一面与所处理的液体接触; 对于任何组分该膜过程的推动力是该组分在气相中的分压差。 膜蒸馏的分类 MD可分为4种形式:直接接触膜蒸馏(DCMD)、气隙式膜蒸馏 AGMD)、吹扫气膜蒸馏(SGMD)和真空膜蒸馏(VMD,又名减压膜蒸馏),如图2-5所示,不同MD装置的区别主要在于蒸汽穿过疏水膜后冷凝回收方式的不同 分类 参数 MD过程是传质与传热同时进行的过程,衡量这两种过程效果的相应参数分别是膜通量与热效率。而对二者影响较大的主要是过程的操作参数以及膜的特性参数。 参数 操作参数 主要影响参数有进料温度、浓度、进料流量、真空度、气体流速等。 进料温度和跨膜温差对膜的通量有重要影响,温度升高则蒸汽压变大,这就直接导致过程推动力的增加。提高进料温度和进料流量可以增加MD的通量,这是由于高流速下的混合更为理想,边界层变薄,膜表面的传质效果更好。但是通量随流速的增加有一个最优值,之后会趋于稳定或是略微下降,这可能与热量损失有关。 高的进料浓度会降低蒸汽压力,并引起浓差极化,而且有可能导致膜的堵塞,因而浓度增加则通量减小。 参数 膜特性参数 膜的特性参数主要包括膜的孔隙率、孔径大小及分布、曲折因子以及膜厚度等。 膜的孔隙率影响蒸发面的大小,因此孔隙率越大,传质效果越好。 膜的厚度增加一方面会增加传质阻力,另一方面却能够减少能量的损失 。 高的孔隙率、较小的弯曲因子和膜厚度值有助于通量的提高和极化现象的降低。 提高膜的固有传质系数,可减弱温差极化现象减弱。当膜的固有传质系数较高时,流动阻力集中在边界层上,此时,增加扰动会带来传质效果的提升,提高操作温度同样促进传质 。当然,设置挡板增加扰动也会造成一定的能量损失,需要综合考察来权衡。 膜材料 MD过 程 使 用 的 膜 主 要 有 聚 四 氟 乙 烯PTFE) 、聚丙烯(PP) 、聚乙烯(PE) 、聚偏氟乙烯(PVDF)等。然而这些膜基本是作为超滤、微滤、反渗透等膜过程的商业用膜,并不能够完全胜任MD过程所需的疏水性、渗透率、抗污染能力等。 对不同的材料进行改性、修饰或复合,开发和研制了许多性能优异的膜材料。如增加添加剂、改变膜的制作工艺、膜结构、纳米技术的应用、添加阻垢剂等。 热源 将 MD 过程与可再生能源(太阳能、地热能、风能等)相结合,是优化MD过程的常见方式。随着太阳能集热器技术的成熟,太阳能与MD技术的耦合研究也越来越普遍。而且这种集成过程最主要的成本是初始投资,包括设备、选址等,后续操作几乎不需要过多的投入。 除了太阳能与地热,还可采用微波照射的方式。这样可使加热更为均匀,提高传质效果,对膜的性能不会造成影响,但是可能会加重膜的结垢。 优点 蒸馏过程几乎是在常压下进行,设备简单、操作方便,可以采用非金属设备; 在非挥发性溶质水溶液的 MD 过程中, 只有水蒸气能透过膜孔,蒸馏十分纯净,有望成为大规模、低成本制备超纯水的手段; 可以处理极高浓度的水溶液,是目前唯一能从溶液中直接分离出结晶产物的膜过程; MD组件很容易设计成潜热回收形式,并具有以高效的小型膜组件构成大规模生
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