第五部分化学平衡教学课件.pptVIP

第五章　化学平衡 §5.1 化学反应等温方程 §5.1 化学反应等温方程 §5.1 化学反应等温方程 3. ΔrGm与反应进度?的关系 4.化学反应等温方程 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 2.化学亲和势与JP 、KΘ关系 3. 平衡常数的其他表示方法 4.有纯态凝聚相参加的理想气体反应 5.平衡常数测定 6.平衡常数的计算 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 2．平衡常数与温度间关系的积分式 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 2.惰性组分对平衡转化率的影响 3.反应物配比对平衡转化率的影响 4.影响化学平衡各因素的总结 *§5.5 同时反应平衡组成的计算 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.7 混合物及溶液中的化学平衡 2.常压下溶液中的化学平衡 温度对化学平衡的影响 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 分析： （1）对于吸热反应，?rHmΘ0，KΘ随T增加而增大，平衡向生成物方向移动，即温度升高有利于提高吸热反应的转化率。 （2）对于放热反应, ?rHmΘ0，KΘ随T增加而减小，平衡向反应物方向移动，即温度升高不利于提高放热反应的转化率。 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 分两种情况来讨论： （1）若温度变化不大，?rHmΘ可视为常数 不定积分： 以lnKΘ~1/T作图为一直线，从直线斜率可得?rHmΘ。 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 （2）? rHmΘ与温度有关 Cp,m=a+bT+cT2 ?Cp,m= ?a+?bT+?cT2 定积分: 这个公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 温度变化将改变KΘ，其它因素不影响KΘ，但对平衡转化率有影响。 1.压力对理想气体反应平衡转化率的影响 定温下KΘ为常数，当??B=0时，p改变不影响Kx；当??B?0时p改变将影响Kx，从而影响平衡组成，进而影响平衡转化率。 （1）若??B0，p增大，Kx将增大，系统中产物的含量增大而反应物的含量降低，即平衡向产物方向移动；平衡转化率提高。 （2）若??B0，p增大，Kx将减小，平衡向反应物方向移动，平衡转化率降低。 即：增大压力，平衡向体积缩小的方向移动；减小压力，向体积增大的方向移动。 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 压力对化学平衡影响的分析 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 定温下KΘ为常数，在总压p一定下，加入惰性组分， ?nB将增大。当??B=0时，加入惰性组分不影响Kn；当??B?0时，加入惰性组分将影响Kn 。 （1）若??B0，加入惰性组分使?nB增大，Kn将增大，系统中产物的量（摩尔数）增大而反应物的量降低，即平衡向产物方向移动；平衡转化率提高。 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 （2）若??B0，加入惰性组分使Kn减小，平衡向反应物方向移动；平衡转化率降低。 总之，在系统中加入惰性气体，相当于减小压力，反应总是向气体体积增大的方向进行。 对于气体体积增大的化学反应，工业上常用向反应体系中通入惰性组分的方法，来提高反应的转化率。 注：加入惰性组分不影响Kx §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 对于气相反应 aA+bB=yY+zZ 固定A的量而改变B的量，即改变反应物的摩尔比r=nB/nA ： （1）随着B的量nB增加（即：r增加），A的转化率将增加，B的转化率将减小。 （2）随着r的增加，产物在平衡混合物中的浓度（摩尔分数）存在一极大值。 当r=b/a时，产物在平衡混合物中的浓度达极大值。 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 0 3 6 0.28 0 ?(NH3) r=n(H2)/n(N2) 例1：合成氨反应 3H2+N2=2NH3 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 例2：反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)在500oC时KΘ=0.01505，试计算在此温度和1000kPa下： （1）C2H4和H2O按摩尔比1:1投料时，乙烯的理论转化率。 （2）C2H4和H2O按摩尔比1:10投料时，乙烯的理论转化率。 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 （2）在一定温度和一定总压下，改变反应物配比不影响Kx，但影响Kn（ ??B?0 ）。 说明： （1）对于某些比较昂贵的反应物，可以适当加大其它反应物的投料比来提高昂贵原料的转化率。 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 变化 变化 不变 不变 投料比 变化 变化 不变 不变 惰性组分 变化 变化 变化 不变 总压 变化 变化 变化 变化 温度 转化率? Kn值 Kx值 KΘ