高分子(第5章)材料.ppt

（1）难结晶天然橡胶 使天然橡胶异构化或使用增塑剂法，制成难结晶天然橡胶。 （2）接枝天然橡胶 将天然橡胶与烯烃类单体聚合接枝而得到接枝天然橡胶。目前，商品仅有天甲橡胶，即天然橡胶和甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。 （3）热塑性天然橡胶 在天然橡胶中加入刚性高聚物(如等规PP)，在超过PP熔点的温度和少量交联剂存在下，以高剪切力使之掺混而成。 （4）环化天然橡胶 天然橡胶胶乳经过稳定之后，加入浓度为70％以上的硫酸，在100℃保持2h即可环化得到环化天然橡胶。 （5）环氧化天然橡胶(ENR) 环氧化天然橡胶是天然橡胶胶乳在一定条件下与过氧乙酸反应得到的产物。目前，商品化的ENR包括环氧化程度分别为10％、25％、50％和75％(摩尔分数)的ENR10、ENR25、ENR50和ENR75。 （6）液体天然橡胶 液体天然橡胶又称解聚橡胶，是天然橡胶的降解产物。 （7）氯化橡胶 将天然橡胶在不与氯气反应的溶剂中加热至沸点的温度下，通入氯气进行氯化，制得乳化液，然后用水加热脱去溶剂而得到半成品，经洗涤、干燥即得成品。 （8）氢氯化橡胶 将天然橡胶与氯化氢进行加成反应得到的饱和化合物，但含氯量超过33.3％时，其性质变脆，因此氯含量控制在29％～30.5％。 5.3.2 组成与结构 一、天然橡胶的组成 天然橡胶的主要成分是橡胶烃，另外还含有7%左右的非橡胶成分，如蛋白质、丙酮抽出物、灰分、水分等，通过对35种烟胶片和102种皱胶片的组成分析，其组成分布结果如下（单位：%）： 0.42 0.30 2.82 2.88 93.58 皱胶片 0.61 0.39 2.82 2.89 93.30 烟胶片 水分 灰分 蛋白质 丙酮抽出物 橡胶烃 品种 二、天然橡胶的结构 天然橡胶的主要成分是橡胶烃，它是由异戊二烯链节组成的天然高分子化合物，其结构式为： n值约为10000左右，分子量为3～3000万，多分散性指数为2.8～10，并具有双峰分布规律。因此，天然橡胶具有良好的物理机械性能和加工性能。 此外，橡胶树的种类不同，其大分子的立体结构也不同。巴西橡胶含97％以上顺式-1,4加成结构，在室温下具有弹性及柔软性，是名符其实的弹性体。而古塔波胶是反式-1,4加成结构，室温下呈硬固状态。 顺式-1,4加成结构（天然橡胶） 反式-1,4加成结构（古塔波胶） 5.3.3 性能与应用 一、性能 A．具有良好的弹性，弹性模量约为钢铁的1/30000，而伸长率为钢铁的300倍。回弹率在0～100℃范围内可达50～80％以上。伸长率最大可达1000％。 B．具有较高的机械强度。天然橡胶是一种结晶性橡胶，在外力作用下拉伸时可形成结晶，产生自补强作用。纯胶硫化胶的抗张强度为17～25MPa，炭黑补强硫化胶可达25～35MPa。 C．具有很好的耐屈挠疲劳性能，滞后损失小，生热低。 D. 加工性能好。天然橡胶具有良好的加工性能，表现在容易进行塑炼、混炼、压延、压出等。 此外，还具有良好的耐寒性、优良的气密性、防水性、电绝缘性和绝热性能。 天然橡胶的缺点是耐油性差，耐臭氧老化性和耐热氧老化性差。天然橡胶为非极性橡胶，因此，易溶于汽油和苯等非极性有机溶剂。天然橡胶含有不饱和双键，因此化学性质活泼。在空气中易与氧进行自动催化氧化的连锁反应，使分子断链或过度交联，使橡胶发生粘化和龟裂，即发生老化现象，未加防老剂的橡胶曝晒4～7天即出现龟裂；与臭氧接触几秒钟内即发生裂口。加入防老剂可以改善其耐老化性能。 二、用途 天然橡胶是用途最广泛的一种通用橡胶。大量用于制造各类轮胎，各种工业橡胶制品，如胶管、胶带和工业用橡胶杂品等。此外，天然橡胶还广泛用于日常生活用品，如胶鞋、雨衣等，以及医疗卫生制品。 5.4 合成橡胶 5.4.1 二烯类橡胶 按聚合方法不同，聚丁二烯橡胶可分为溶聚丁二烯橡胶和乳聚丁二烯橡胶和本体聚合丁钠橡胶三种。按分子结构分类，可分为顺式聚丁二烯和反式聚丁二烯。而顺式聚丁二烯橡胶又依顺式含量不同分三类：用钴或镍化物构成的Ziegler-Natta催化体系制得的高顺式（96～98％）聚1,4-丁二烯；以钛化物体系制得的中顺式（86～95％）聚丁二烯以及用烷基锂催化剂制得的低顺式（35～40％）聚丁二烯。 一、聚丁二烯橡胶 1、种类和制法 聚丁二烯橡胶（Butadiene rubber 缩写BR）是以1,3-丁二烯为单体聚合而得的一种通用合成橡胶，1956年美国首先合成了高顺式丁二烯橡胶，我国于1967年实现顺丁橡胶的工业化生产。在世界合成橡胶中，聚丁二烯的产量和消耗量仅次于丁苯橡胶，居第二位。 A．溶聚丁二烯橡胶，它是丁二烯单体