03081087-厦门大学化学化工学院.ppt

*王星语 铜⑾离子的外层电子构型为3S23P63d9,它的3d,4S,4P电子亚层有能级较低的空轨道,可以接受N、O、S等原子所提供的孤电子对，形成共价型或配位型极性键的化合物，具有特征颜色，从而可以利用铜离子鉴别和测定某些有机物的种类和含量。 铜⑾离子的化学性质 一.与O—O型配位基团或O—O型化合物反应 1.生成稳定的有色螯合物沉淀 2.形成极性共价型化合物 N—亚硝基苯胲胺 兰色 二. 与O—N型配位基团反应 1.与酮肟类作用产生有色沉淀 深蓝色沉淀 双环已酮草酰二醇 绿色沉淀 2.与1,2—二氨基茵醌—磺酸作用产生深兰或绿色沉淀 3.与茜素兰在酸性溶液中作用产生兰色结晶形沉淀 黄绿色沉淀 深蓝或绿色沉淀 三.与具有含S官能团的有机试剂反应 蓝色结晶型沉淀 黑色沉淀 红氨酸 铜⑾离子在药物分析中的应用 1.新配制氢氧化铜鉴别乙醇、乙酸、乙醛、甲酸、甘油和葡萄糖等简单的有机化合物 2.氨基酸、多肽和蛋白质的鉴别分析 氨基酸的羧基可与一些金属成盐 双缩脲在氨性环境下极易与铜⑾离子生成红色或紫色螯合物，结构式为： 蛋白质分子中含有多个与双缩脲结构相同的肽键，因此蛋白质也可以与铜⑾离子作用。 一些含有一个肽键和一个—CH2NH2、—CRH—NH2、 CH2OH 、 —CH2—CH2以及NH2—C—C—NH2等物质 ︳ ︳ ‖ ‖ NH2 NH2 O O 也有类似的反应。因此，有类似反应的物质并 不一定都是蛋白质和多肽。 磺胺类药物很多,大部分用来抑菌消炎。磺胺药物与Cu2+能生成盐类，在反应过程中产生不同颜色的沉淀物。根据颜色反可以区别磺胺药物的种类。 磺胺药物在水溶液中的电离度很小，鉴定时先往磺胺药物的水溶液中加0.1mol?L-1NaOH溶液数滴，使之成为钠盐，然后再加入CuSO4试液，由于生成的磺胺铜盐的电离度和溶度积小于其钠盐而析出： 3.磺胺类药物的鉴定分析 此法目前仍为各国药典收载作为磺胺药物的鉴别方法。 4.麻黄碱类的定性分析 取麻黄碱溶液数滴，加硫酸铜试液1滴，20％的 NaOH溶液2滴，即呈现紫色，用乙醚数ml萃取，乙醚层呈紫兰色，水相中显兰色，反应式为： 5.吡啶类的定性分析 吡啶环具有第三氮原子结构,呈碱性可与一些沉淀剂发生沉淀反应 异烟肼 尼可刹米 烟酸 *