1.离子极化.ppt

第6章 元素化学与无机材料 Chapter 6 Elements Chemistry Inorganic Material 四、影响单质熔点、沸点、硬度的因素： 一、金属单质的还原性 在外电场作用下，离子中的原子核与电子发 生相对位移，离子变形产生诱导偶极的过程。 ＋ - ＋ - - ＋ 二、离子极化理论及其应用 ＋ － - ＋ － ＋ (a)不在电场 中的离子 (b)在电场中 的离子 (c)两个离子的 相互极化 ＋ - ＋ - 1.离子极化： 离子极化结果： 两离子电子云变形，轨道相互重叠 离子键向共价键过渡 离子相互极化作用增强，键极性减小 2.离子极化力： 3.离子变形性： 离子使其它离子极化而发生变形的能力 影响离子极化力因素 ｛ (1)离子电荷Z： (2)离子半径r： (3)离子外层电子构型： Z↗，极化力↗。 r↘，极化力↗ 。 8电子构型：极化力弱 9-18电子构型：极化力强 离子可以被极化的程度 影响变形性因素 ｛ (1)离子电荷Z： (2)离子半径r： (3)离子外层电子构型： Z(代数值)↗，变形性↘ r ↗ ，变形性↗ 。 8电子构型：变形性小 9-18电子构型：变形性大 以正离子为主 以负离子为主 Li 157 Be 112 Mg 160 Na 191 Ca 197 K 235 Rb 250 Sr 215 Ba 224 Cs 272 极化力：IA族离子 IIA族离子 IIA族离子：上→下，离子键增强。 极化力起主要作用 IA族离子：上→下，离子键减弱。 r起主要作用。 4.离子极化理论的应用 6.3.2 氧化物的熔点、沸点、硬度 一、活泼金属氧化物(典型离子型)较高， 金属氧化物(过渡型—偏离子型)略低 BaO、CaO、SrO、MgO—熔点高 NiO、FeO、CuO、CoO、ZnO 、MnO —熔点略低 二、同一金属氧化物熔、沸点高于其氯化物 三、大多非金属氧化物为分子晶体，熔、沸点低 四、原子晶体(SiO2)及某些过渡型晶体硬度较高： Cr2O3Al2O3SiO2MgOTiO2Fe2O3 6.4无机化合物的化学性质 6.4.1无机化合物的氧化还原性 6.4.2无机化合物的酸碱性 6.4.1氧化还原性： 与? (Ox/Red) 或 ?? (Ox/Red) 相关 ?(Ox/Red) 或 ??(Ox/Red) ↗，Ox氧化性↗； ?(Ox/Red) 或 ??(Ox/Red) ↘，Red还原性↗。 ??(F2/F-) =2866V，F2氧化性最强，F-还原性最弱 一、高锰酸钾： ??(MnO4- /Mn2+ ) =1.506V MnO4–(aq) + 8H+(aq) + 5e– = Mn2+(aq) + 4H2O(l) MnO4–(aq) + 2H2O(l)+3e– = MnO2 (s) + 4OH–(aq) ??(MnO4- /MnO2 ) =0.595V MnO4–(aq)+ e– = MnO42–(aq) ??(MnO4- /MnO42- ) =0.558V 1.酸性： 2.中性： 3.碱性： 酸性中氧化性最强 2MnO4– + 6H+ + 5SO32– = 2Mn2+ + 5SO42– + 3H2O 2MnO4– + 6H+ + 5H2O2= 2Mn2+ + 8H2O + 5O2? 2MnO4– + H2O + 3SO32– = 2MnO2(s) + 3SO42– +2OH– 2MnO4– + H2O + 3H2O2= 2MnO2(s) + 2OH– + 3O2? + H2O 2MnO4– +2OH– + SO32– = 2MnO42–+ SO42– + H2O 2MnO4– + 2OH–+ H2O2= 2MnO42–+ O2? + 2H2O 酸性条件： 中性条件： 碱性条件： 二、重铬酸钾： Cr2O72–(aq) + 14H+(aq) + 6e– = 2Cr3+(aq) + 7H2O(l) ?? (Cr2O72– /Cr3+ ) =1.232V 可将较强的还原剂(如Fe2+、NO22–、SO32–、H2S等)氧化 Cr2O72– + 14H+ + 6Fe2+ = 2Cr3++ 6Fe3+ +7H2O 2Cr2O72– + 16H+ + 3C2H5OH =4Cr3++3CH3COOH +11H2O 用于测定铁矿石中铁含量 用于快