绿色化学工艺之环氧丙烷--绿色有机化学工艺.ppt

绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 一、环氧丙烷的用途 二、氯醇法 三、烃类共氧化法 四、过氧化氢直接氧化法（HPPO法） 五、总结 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 环氧丙烷的用途 环氧丙烷又名氧化丙烯（propylene oxide,简称PO），主要用于生产聚醚、丙二醇、聚氨酯等。 环氧丙烷在常温常压下为无色透明低沸易燃液体，具有类似醚类气味；环氧丙烷工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点-112.13℃，沸点34.24℃，相对密度(20／20℃)0.859，折射率(nD)1.3664，粘度(25℃)0.28 mPa·S。与水部分混溶[20℃时水中溶解度40.5％(重量)；水在环氧丙烷中的溶解度12.8％(重量)]，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒，对粘膜和皮肤有刺激性，可损伤眼角膜和结膜，引起呼吸系统疼痛，皮肤灼伤和肿胀，甚至组织坏死。 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 环氧丙烷的用途 环氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等，其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、胶粘剂和涂料等的重要原料，各类非离子型表面活性剂在石油、化工、农药、纺织、日化等行业得到广泛应用。同时，环氧丙烷也是重要的基础化工原料。 我国环氧丙烷(PO)产业发展受技术水平、环保因素、原料供应等三方面影响，部分装置一直难以满负荷生产，2001年以后，国内PO产能、产量增幅均不是很大，而同期聚氨酯等下游消费领域需求则保持高速增长，国内供需缺口进一步拉大，见表1、表2。 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 环氧丙烷的用途 表1 2005年我国PO消费结构% 消费领域 比例 消费领域 比例 聚醚多元醇 84.76 醇醚 1.87 PG/DMC 7.78 表面活性剂等 3.27 碳酸丙烯酯 2.33 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 环氧丙烷的用途 表2 2001-2005年我国PO市场供需状况统计万t/a 年份 产能/万t.a-1 产量 进口量 出口量 表观消费量 自给率/% 2001 47.6 33.0 3.6 忽略 36.6 90.2 2002 49.0 32.0 5.3 忽略 37.3 85.8 2003 49.0 41.4 11.6 0.1 52.9 78.3 2004 55.5 43.0 19.1 0.1 62.0 69.4 2005 55.5 51.3 15.1 1.0 65.4 78.4 2006E 95.5 69.0 12.0 1.0 80.0 85.0 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 氯醇法 传统的氯醇法制环氧丙烷工艺，可分为如下四个步骤： (1)氯气溶解于水，生成盐酸和次氯酸 Cl2 + H2O → HCl + HClO (2)次氯酸和丙烯反应生成氯丙醇-氯醇化反应 HClO + C3H6 → C3H6OHCl 与氯醇化反应同时发生的还有两个副反应，一个是生成二氯丙烷： C3H6 + Cl2 → C3H6Cl2 另一个副反应生成二氯异丙基醚： C3H6OHCl + C3H6 + Cl2 → (C3H6Cl)2O + HCl 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 氯醇法 (3)氯丙醇和氢氧化钙反应生成环氧丙烷-皂化反应： C3H6OHCl + Ca(OH)2 → CaCl2 + 2H2O + 2C3H6O (4)环氧丙烷水溶液精馏脱水，得到纯度99%以上的环氧丙烷产品。 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 氯醇法 缺点是每生产1t环氧丙烷需要消耗1.35~1.85t氯气，产生副产物二氯丙烷50~150kg(有关二氯丙烷已知的用途很少)，废渣CaCl2约2t，有机废水40~80t。设备腐蚀、资源浪费和环境污染十分严重。原子利用率只有31%。 DOW化学公司环氧丙烷装置和氯碱电解装置联合Cl2，几乎全部以NaCl的形式排出，再返回系统进行电解，以生产氯气和烧碱。可使环氧丙烷收率提高5%，节能5%，没有废渣，废水量也大大减小。 氯醇法的缺点 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 环氧丙烷绿色生产工艺 烃类共氧化法 该法是在催化剂的作用下，将烃类化合物直接氧化成环氧丙烷。 第一步反应无需催化剂，第二步反应