第二部分化学反应速率.pptVIP

化学反应速率v：在一定条件下，单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。 不同的化学反应，反应速率相差很大。 对同一化学反应，反应条件不同也会有不同的反应速率 Z∝Z0Cm(A)Cn(B) 影响活化能大小的因素 1.活化能Ea由反应本性决定,与反应物浓度无关； 2. Ea受温度影响较小，可忽略，T 变，Ea基本不变； 3. 催化剂对Ea影响较大，催化剂可大大降低Ea， 加快反应速率； 4. Ea小，活化分子百分数增大，反应速率加快， 化学反应的热效应Q为生成物与反应物的能量之差 Q= ēB－ēA =(Ec –ēA)－(Ec –ēB) = Ea正－ Ea逆 Ea正﹥ Ea逆 Q﹥0 正反应为吸热反应 Ea正﹤ Ea 逆 Q﹤0 正反应为放热反应 Ea吸﹥ Ea放 §2-2 影响化学反应速率的原因 化学反应不同,反应速率不同,主要取决于反应本性, 内因: Ea大小决定 外因:反应物浓度,温度,催化剂等因素影响. §2-2 影响化学反应速率的原因 大多数反应是经过多步才完成的,由两个或两个以上基元反应构成的反应称为复杂反应.复杂反应中最慢的基元反应为复杂反应的定速步骤. 例2: 298K, 3I-(aq) + S2O82-(aq)= 2SO42- + I3- 求k、m、n、m+n 应用反应速率方程时应注意的问题 1. 质量作用定律只适用于基元反应 mA + nB = pC + qD v =kcm(A) cn(B) 复杂反应,速率方程通过实验确定,不能根据方程式计量关系书写. ——影响单位体积内活化分子的总数 c (反应物)增大，单位体积内分子数增大、有效碰撞次数增大、v 增大； 利用范特霍夫规则可估计温度对反应速率的影响 2、阿仑尼乌斯方程式（定量公式） 温度如何影响反应速率 ——单位体积内活化分子百分数 f 增加 1.催化剂和催化作用 因速率常数与活化能呈指数关系,活化能发生较小的变化,反应的速率常数就会发生大幅度的变化,导致化学反应速率大幅度改变 小结: 定量: 质量作用定律 作业：P41 5，6，8，9，10，14，15 （1） （2） 方法二 加入催化剂使反应的活化能降低，k与 Ea 为指数关系, 速率常数 k 变大. 活化能发生较小的变化，反应的速率常数就会发生大幅度的变化，导致化学反应速率大幅度改变 加入催化剂,使 Ea 降低,活化分子百分数提高 加入催化剂 2.催化剂只能改变反应速率,不能改变反应的可能性 催化剂只能加速热力学认为可能进行的反应,对于热力学认为不能发生的化学反应,使用催化剂是徒劳的 3.催化剂具有高选择性 每种催化剂都有其使用的范围,只能催化某一类或某几个反应,有时甚至只能催化某一个反应 4.催化剂具有高效性 少量的催化剂就可使反应速率发生极大的变化，其效能远远超过浓度、温度对反应速率的影响 例如：基元反应： CO(g)+NO2(g) = CO2(g) +NO(g) 2NO2(g) = 2NO(g) + O2(g) v1 = kc(CO)c(NO2) v2 = kc2(NO2) mA+nB=pD+qE 对于任意基元反应 速率方程通式: v =k cAm cBn m—反应物A的级数， n—反应物B的级数 k —速率常数 m+n—反应的总级数 通常说反应级数是指整个反应的总级数 重点掌握 反应级数 对于任意基元反应： mA + nB = pC + qD v=kcm(A) cn(B) 反应级数可以是正整数、分数、0,或为负数(极少). 例如: m+n =0 1 2 3 零级反应 一级反应 二级反应 三级反应 通常没有四级反应 v=k 说明：基元反应可按质量作用定律直接写出速率方程 非基元反应不能按质量作用定律直接写出速率方程,要由实验测得m和n,推出速率方程（但非基元反应的机理中的各基元反应可适用质量作用定律.） 如:CO(g)+NO2(g)= CO2(g)+NO (g)是基元反应， 则：v=k · c（CO,g) ·c（NO2,g) 0.65×10-6 0.5×10-2 2.0×10-4 3 1.30×10-6 1.0×10-2 2.0×10-4 2 0.65×10-6 1.0×10-2 1.0×10-4 1 反应初始速率 c(I-) c(S2O82-) 解