B-Chap07氢和稀有气体重点.ppt

第七章 氢和稀有气体 7.1 H，hydrogen H的独特之处 H是宇宙中丰度最大的元素 按原子数计占90%，按质量计则占75% H的三种同位素质量之间的相对差值特别高，并各有自己的名称 氕H、氘D、氚T H是结构最简单的元素，但相关内容是元素化学最丰富的领域之一 H是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素 H形成化合物时的成键特征 A. 失去价电子 H失去价电子变成H+，即氢原子核或质子 除了高温气态环境下，不可能单独存在，总会与其他分子结合在一起，如H3O+ B. 结合一个电子 H结合一个电子得到H- 只有与最活泼金属化合时才能生成，仅存在于晶体中 H形成化合物时的成键特征 C. 形成共用电子对 H与除稀有气体外的非金属及部分金属化合，形成共价型氢化物 D. H-配位键 在某些配合物如HMn(CO)5、NaBH4中，认为H的氧化数为-1，即H-配位，类似于X- H形成化合物时的成键特征 E. 形成类金属键 H与多数过渡金属形成化学计量或非化学计量化合物，具有类似金属合金的性质 F. 形成氢键 在强极性的氢化物中可能形成的特殊键型 G. 形成氢桥键 在缺电子化合物中形成的特殊键，如B2H6、[HCr2(CO)10]- 过渡金属配合物中的氢桥键 氢桥键 H：唯一没有确切位置的元素 H在元素周期表的位置一直有争议 从元素周期表提出以来，根据电子排布的相似性，H长期排在IA H与其他IA族元素（碱金属）格格不入 H同时具有VIIA族的特征 差一个电子达到饱和结构 H也具有IVA族的特征 最高氧化数=最低氧化数（价电子层半满） H与卤素的性质相似性 非金属，双原子分子 H-离子的发现为此提供了有力的支持！ LiH和NaH具有NaCl构型，此时H-完全与Cl-类似 NaBH4与NaBF4也非常相似 但是，H与卤素有很多不协调 H与卤素的不协调 H与卤素的不协调 H回归IA的证据 H2在高压下可金属化 理论计算值是106大气压 存在碱金属双原子分子 Li、Na等在蒸汽中以双原子分子形式存在，其中Li-Li键为共价键 存在碱金属负离子！ 1974年已经合成了凝聚相的碱金属负离子 H2的制备 实验室制法 活泼金属+酸，常用Zn+HCl，产物一般不纯 两性金属或非金属+碱，如Si+NaOH 金属氢化物+水，如CaH2+H2O，适用于野外 工业制法 电解水，产物很纯，缺点是能量消耗大 水煤气法：C+H2O、CO+H2O 有机物裂解、其他化工副产品 氢化物 按照一般习惯，H与金属元素形成的化合物氢化物，而H与非金属元素形成的则称为H的某化物 在本节中不予区分，把含H的二元化合物统称为氢化物 氢化物的大致分类 注意，分类的界限并不十分明确，结构类型表现出某种连续性 离子型氢化物 碱金属和碱土金属与H2可形成符合化学计量比的白色结晶氢化物 这类化合物中存在H-，为离子型氢化物，也称盐型氢化物 一般MgH2和BeH2排除在外，二者性质介于离子型和共价型氢化物之间 La系元素的氢化物中，EuH2和YbH2也被认为是离子型的，性质接近碱土金属氢化物 离子型氢化物化学性质 离子型氢化物化学行为基本是H-的表现 不稳定性、强碱性、强还原性 强碱性 H-是强烈的质子碱和Lewis碱 还原性 离子型氢化物略弱于相应金属，而强于其他还原剂：??(H2/H-)=-2.23V 一些相关反应 MCln + NaH ? M + NaCl + H2 ACln + NaH ? NaCl + A + H2 或 AHn MOn + NaH ? M + NaOH NH3 + NaH = NaNH2 + H2 2CO2 + BaH2 = 2CO + Ba(OH)2 LiH + AlCl3 = LiAlH4 LiAlH4 + SiCl4 = LiCl + AlCl3 + SiH4 分子型氢化物 溶沸点较低，多为气体 NH3、H2O、HF存在氢键 结构有规律 中心原子为sp3杂化，根据电子数量分为缺电子、满电子、富电子氢化物 化学行为复杂 溶液酸碱性、氧化还原性等 分子型氢化物化学性质递变规律 金属型氢化物 金属型氢化物的应用 由于价格昂贵，金属型氢化物尚未大规模应用 目前仅TiH2和ZrH2有批量工业生产 近年来由于氢能源的应用研究，金属型氢化物可作为可逆储放氢的材料，研究日益广泛 LaNi5、FeTi、GdCo3、ZrV2等 7.2 稀有气体化学 稀有气体族的命名 惰性气体、贵族气体 零族元素、VIIIA族元素 稀有气体、希有气体 氦族元素、大气元素 发现简史 稀有气体在大气中的含量 地面附近空气中，稀有气体含量为9.3% 从空气中提取是稀有气体的主要来源 基本物性 用途 液态He是重要的低温冷却剂 所有稀有气体都可用作保护气 稀有气体激光 He：黄色；Ne：红色；Ar：红色或蓝色 K