AEM胶料中替代DOTG的配方建议技术分析.docxVIP

ＡＥＭ胶料中替代ＤＯＴＧ的配方建议???????????????????????????????? ??刘玮桥　孙亚斌　杜　娟　编译???????（吉林石化公司研究院高分子合成研究所，吉林　１３２０００）????ＡＥＭ聚合物（乙烯－丙烯酸酯弹性体）已有３０多年的生产历史了。ＡＥＭ硫化胶具有以下的特点：????（１）连续耐热温度高达１７５℃，最高为２００℃；????（２）极好的耐低温性能，温度低到－４０℃；????（３）对变速器油和机油的抗耐性优异；????（４）优异的耐漏气和废气冷凝液性能；????（５）优异的动态性能；????（６）极好的阻尼性能；????（７）较低的压缩变形值；????（８）在压缩应力松弛（ＣＳＲ）测试中具有优异的性能。????由ＡＥＭ制备的部件主要应用在以下汽车部件中：????（１）汽油和柴油发动机使用的涡轮增压器胶管；????（２）燃油胶管外层胶；????（３）变速器油冷却胶管；????（４）曲轴箱强制通风胶管和真空管；????（５）变速器系统中的密封垫；????（６）发动机系统中的密封垫；????（７）扭振减振器。????大多数牌号的ＡＥＭ都是由乙烯、丙烯酸甲酯和硫化单体组成的三聚物。使用二胺分两段硫化。开始为模压硫化，然后为在１７５℃下的二次硫化。ＡＥＭ二聚物是由乙烯和丙烯酸甲酯制成的。一般情况由过氧化物硫化二元聚合物，不需要进行二次硫化。????１　ＤＯＴＧ的替代????ＡＥＭ三元共聚物胶料由二胺硫化，需使用促进剂加快硫化速度。多年来一直推荐使用二邻甲苯胍（ＤＯＴＧ）。ＤＯＴＧ能显著地提高硫化速度，并且能显著提高压缩变形性能。????ＤＯＴＧ的使用状况正在改变，在其他的文献中已经详细讨论过。将来可能限制ＤＯＴＧ的使用。用ＡＥＭ聚合物制造橡胶部件的生产商正在选择ＤＯＴＧ的替代品。????内部研究中评价了一系列非ＤＯＴＧ促进剂。很难找到与ＤＯＴＧ类似，在加快硫化速度的同时能降低压缩变形的促进剂。经过大量的实验发现，较好的促进剂为叠氮二环十一碳烯（ＤＢＵ）。????本文使用的都是商标名为Ｖｕｌｃｏｆａｃ　ＡＣＴ５５的改性ＤＢＵ，即ＤＢＵ－１。????在ＡＥＭ胶料中ＤＯＴＧ的用量为４份。经验表明，使用ＤＢＵ－１代替ＤＯＴＧ的用量为２份。此用量的ＤＢＵ－１达到的硫化速度与ＤＯＴＧ胶料相近。????使用ＤＢＵ－１的ＡＥＭ生产商的反馈大部分是积极的。某些生产商在使用ＤＢＵ－１替代ＤＯＴＧ时发现了下面的的问题：????（１）硬度和模量提高；????（２）伸长率下降；????（３）最大的问题是压缩变形比使用ＤＯＴＧ促进剂的大，在某些情况下胶料不能满足压缩变形的要求。本文将讨论这个问题。????２　实验结果????在３．７Ｌ密炼机上混炼ＡＥＭ胶料，然后在开炼机上终炼。胶料在１８０℃下模压１０ｍｉｎ，然后在１７５℃下二次硫化４ｈ。表１为ＡＳＴＭ测试方法，对应的ＩＳＯ方法作为参考。????????????????本研究中压缩变形是最重要的测试项目，在不同的条件下进行测试：????（１）ＡＳＴＭ圆柱（高为１２．５ｍｍ、直径为２９ｍｍ）１５０℃×７０ｈ，１５０℃×１６８ｈ，１７５℃×１６８ｈ。????（２）ＩＳＯ模压圆柱（高为６．３ｍｍ、直径为１３ｍｍ）????１５０℃×７０ｈ，１５０℃×１６８ｈ，１７５℃×１６８ｈ。???ＩＳＯ压缩变形测试对ＩＳＯ程序中的烘箱中的空气流动情况进行了调整。ＡＳＴＭ测试方法要求在老化时烘箱中的空气流动速度快（５０～２００循环／ｈ），而ＩＳＯ方法要求烘箱中的空气流动速度相对较低（３～１０循环／ｈ）。在本文中ＩＳＯ压缩变形试样使用与ＡＳＴＭ测试相同的烘箱进行老化，因此空气流动速度相对较高。????２．１　标准胶料????本文大部分研究工作使用的是邵尔Ａ硬度为７０度的标准ＡＥＭ　Ｇ胶料。标准胶料配方如下：????（１）１００份ＡＥＭ　Ｇ聚合物；????（２）６０份Ｎ５５０炭黑；????（３）１０份聚醚／醚增塑剂；????（４）１．５份硬脂酸、１份烷基磷酸酯、０．５份十八烷基胺；????（５）２份受阻胺抗氧剂；????（６）１．５份六亚甲基二胺氨基甲酸盐硫化剂；????（７）促进剂。????本文使用了其他的配方，但都是以本配方为基础。????２．２　硫化速度的研究———ＤＯＴＧ和ＤＢＵ－１的比较????一种新促进剂的关键是看它的硫化速度是否与ＤＯＴＧ相近。通过表２看出，ＤＢＵ－１胶料的硫化速度与ＤＯＴＧ胶料相近。本文增塑剂、脱模剂和抗氧剂保持不变，数值如表２所示，标准胶料邵尔Ａ硬度为７０度。????????????????ＭＤＲ硫化曲线如图１所示。２份ＤＢＵ－１胶料的硫化速度非常接近于４份ＤＯＴＧ胶料