高分子物理第一章题库.ppt

* * * * * * * * * * 保留时间或淋洗体积与分子量之间的关系曲线称为校正曲线 作一系列(单分散)标准样品的GPC谱图，可测得不同分子量样品的保留时间(即谱图的峰值)： t1 M1 t2 M2 M3 t3 ……… ti Mi 线性校正 三次曲线校正 测定上限 t logM 以lgM对t作图，得到校正曲线 测定下限 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 基线 某聚苯乙烯测定实例 保留时间 线高度 分子量 30 31 32 33 ? 1.0 17 82 194 ? 340k 162k 77k 35k ? 曲线矩形化 曲线下的面积代表样品总重量=1 矩形总面积=1 矩形的宽度相同，故高度比就是面积比 高度分数就是面积分数，就是重量分数 保留时间 线高度(hi) 分子量(Mi) 第二列/第三列 第二列?第三列 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 1.0 17 82 194 180 90 41 26 13.5 8.5 6 2.5 0.5 662 340k 162k 77k 35k 19k 12k 7.8k 5.2k 3.6k 2.Ok 1.3k 820 510 0.0000029 0.000105 0.001065 0.005543 0.009474 0.007500 0.005256 0.00500 0.00375 0.004250 0.004615 0.003049 0.000980 340000 2754000 6314000 6790000 3420000 1080000 319800 135200 48600 17000 7800 2050 255 0.0506162．仪器 凝胶色谱仪由输液系统、进样器、色谱柱、浓度检测器、分子量检测器以及一些附属电子仪器组成。 载体和色谱柱 载体是凝胶色谱产生分离作用的关键，载体的结构是影响仪器性能的主要因素。载体除了要有良好的化学稳定性和热稳定性，有一定的机械强度，流动阻力小和对试样没有吸附作用外，还要求载体的分离范围愈大愈好。 分离范围取决于载体的孔径分布，孔径分布愈宽则分离范围也愈大。为了加大分离范围，有时可选用几种不同孔径分布的载体混合装柱。 高分子的分离发生在Vo和Vo+Vi之间，Vo是柱内载体的粒间体积，对分离是无效的，而且Vo增大会使扩展效应增大，Vi是载体内部孔洞体积之和，Vi越大则可用于分离的容量越大。因此，要求色谱柱的Vi/Vo越大越好，柱中载体装填得越紧密则Vo愈小。所以，载体的粒径愈小，愈均匀，堆积得愈紧密，柱的分离效率愈高。 色谱柱的分离效率用单位柱长的理论塔板数N来表示： 式中：Ve为淋出体积；L为柱长； W为峰宽。 有时用N的倒数来表示色谱柱的效率，称为等效理论塔板高度(HETP)，简称板高(H)。 ②浓度检测 对于凝胶色谱来说，级分的含量即是淋出液的浓度。常用的方法是用示差折光仪测定淋出液的折光指数与纯溶剂的折光指数之差Δn，以表征溶液的浓度。因为在稀溶液范围，Δn与溶液浓度C成正比。此外，还有紫外吸收，红外光谱等各种类型的浓度检测器。 ③分子量测定 分子量的测定，有直接法和间接法。直接法是在测定淋出液浓度时，同时测定黏度或光散射，从而求出分子量。由于这种仪器设计和制造比较困难，尚未普遍使用。间接法是用一组分子量不等的，单分散试样作为标准样品，分别测定它们的淋出体积，作为分子量－淋出体积标定曲线。 常温GPC凝胶渗透色谱仪 产地：英国PL(Polymer Laboratories) 主要特点：PL-GPC50是适用于常温到50℃的高分离度，经济实用型GPC系统。该系统的检测器可选择UV检测器及包括示差折光（PL-RI），黏度（PL-BV400RT）及光散射在内的三束检测器。其他的检测器及系统也可根据需要组合。 Viscotek－M302 TDA多检测凝胶色谱系统 主要特点 中温凝胶色谱分离检测系统 可选择示差折光、紫外、黏度、直角/小角光散射等多种凝胶色谱新型检测器  Viscotek－M302 TDA多检测凝胶色谱系统 产地：美国 四、凝胶色谱在高分子研究中的应用 1.GPC在高分子材料生产及加工过程中的应用 在高分子材料生产过程中，可用GPC分析监测聚合过程，选择最佳聚合工艺，研究聚合机理。采用不同的聚合工艺条件，得到的产品分子量分布是不同的。 在高分子材料加工过程中，由于加热和挤压等作用，高聚物的分子量会发生变化，直接影响到材料的性能，用GPC研究高聚物加工过程时，可以在加工过程中不断吸取分样，以确定最佳的加工条件。 2.共聚物的研究 在共聚物中不仅存在分子量分布，