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置信度与置信区间 测定次数不变时,置信度? ,t ? ,置信区间? 。 置信度不变时, n ?, t ?,置信区间? 置信度——真值在置信区间出现的概率 。 置信区间——以平均值为中心,真值出现的范围。 * 讨论: 1. 置信度不变时:n 增加, t 变小,置信区间变小。 2. n 不变时:置信度增加,t 变大,置信区间变大。 1. 某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时,下列结论错误的为: ( ) A. 测定次数越多,置信区间越窄; B. 测定次数越少,置信区间越宽; C. 置信区间随测定次数改变; 置信区间与测定次数无关。 * 对某试样中乙醇的含量进行了3次平行测定,所得结果分别为0.084%,0.089%,0.079%,求置信度为95%的置信区间。 【例2-2】 解: 置信度为95%, f = 3-1=2,查 t 值表得:t =4.30,则 * 2.1.4 误差的传递及提高准确度的方法 (1) 系统误差的传递 在加减运算中,计算式为Y = A + B - C,则 |ΔY|max =|ΔA|+|ΔB|+|ΔC| 在乘除运算中,计算式为Y = A×B / C,则 1. 误差的传递 * (2) 偶然误差的传递 在加减运算中,计算式为Y=A+B-C,则 在乘除运算中,计算式为Y = A×B / C,则 对于指数运算 , Y =κAn ,结果的相对偏差是测量值相对偏差的n倍,即 * 2. 提高测定结果准确度的方法 (1)选择合适的测定方法 选标准方法或通过认证的方法 常量组分分析:选化学分析法 微量组分分析:选仪器分析法 * (2) 提高测定结果的准确度 ① 检验和消除系统误差 对照试验:采用与被测试样组成相近,含量已知的标准试样,用同样的方法与被测试样同时进行测定。 空白试验:是指除了不加试样外,其他试验步骤完全一样的实验,所得结果称为空白值。 回收试验:是在测定试样某组分含量(x1)的基础上,加入已知量的该组分(x2),再次测定其组分含量(x3),根据所得试验数据由下式计算回收率: 对常量组分,要达到99%以上,对微量组分90%~110%。 ② 适当增加平行测定次数以减小偶然误差 * (3)控制测量的相对误差 常规滴定管的最小刻度只精确到0.1mL。 滴定分析的相对误差在所要求的±0.1%以内。 控制滴定体积:V=±0.02mL/±0.1%=20 mL。 * 3.公差 在分析结果和质量管理中也常见到用“公差”(或允许差)的表示方法。公差在生产部门多有采用。 在我国分析方法的国家标准中,也经常看到某方法的允许差。 如光度法测定铸铁中的磷(P)。 方法规定: 当P含量≤0.050%时,允许差为0.005%; 当P含量在0.051%~0.15%时, 允许差为0.01%。 * * 内容选择 2.1 定量分析中误差的基本概念 2.2 定量分析数据的评价与显著性检验 2.3 有效数字及其运算规则 2.4 分析质量保证与控制 2.5 标准曲线的回归分析 结束 作业 P44 3、6、7、8、9、10 * * 第二章 定量分析中的误差与数据处理 2.1.1 误差、误差的分类及其特点 2.1.2 偶然误差分布的数理统计规律 2.1.3 置信度与置信区间 2.1.4 误差的传递及提高测定准确度的方法 第一节 定量分析中误差的基本概念 * 本章教学基本要求 1.掌握误差的表示方法。 系统误差与偶然误差的特点,减免与判别的方法;精密度与准确度的定义、作用与两者关系;置信度与置信区间的定义及计算;数据取舍方法。定量数据的评价方法;有效数字的概念,运算规则及数字修约规则。 2.提高分析结果准确度的方法与途径。 3.分析质量保证与控制。 4.了解随机误差的分布特征——正态分布;误差的传递。 * 2.1.1 误差、误差的分类及其特点 误差是客观存在的。一个没有标明误差的测定结果,几乎是没有用处的数据。 1. 误差与准确度 误差(error)是指测定值与真值(true value)之差,用来表征测定结果偏离真值的程度。 真值:在观察的瞬时条件下,质量特征的确
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