4-金属腐蚀电化学理论基础(热力学)1试卷.pptVIP

* 例: Fe2+ + H2O = Fe(OH)2 + 2H+ （沉淀反应） Fe3+ + H2O = Fe(OH)2+ + H+ （水解反应） 平衡时： 对取定的 Fe3+ 和Fe2+的活度， 电位—pH图是一条垂直线。 (1) 无电子得失的化学反应（与pH值有关，与电位无关） * 例: Fe = Fe2+ + 2e- 对取定的 Fe3+ 和Fe2+的活度， 电位—pH图是一条水平线。 (2) 无H+参与的电极反应（与电位有关，与pH值无关） * (3) 有H+参与的电极反应（与电位、pH值有关） 例: Fe2+ + 2H2O = Fe(OH)2+ + H+ + e- 对取定的 Fe(OH)2+ 和Fe2+的活度， 电位—pH图是一条斜线。 * (4) 氢电极和氧电极的电位-pH图 氢电极反应：2H+ + 2e- = H2 氧电极反应：O2 + 4H+ + 2e- = 2H2O 当温度为25oC，氢和氧的分压分别为1大气压时： Fe-H2O体系的电位—pH图 注：考虑的稳定平衡相是Fe、Fe2O3、Fe3O4 * 2、电位—pH图应用 预测腐蚀的可能性及其类型 指示腐蚀控制的途径 以离子活度等于10-6 mol/L （作为金属发生腐蚀的界限）的平衡线为边界线，电位—pH平衡图被划分为三种区域。 （1）稳定区(免蚀区) （2）腐蚀区 （3）钝化区 * A B C D * 3、电位—pH图的局限性 只能分析腐蚀倾向，不能指示腐蚀速度 仅适用于分析金属—水简单体系在室温下的腐蚀行为，只考虑OH-阴离子，实际Cl-、SO42-、PO43-影响复杂 只涉及纯金属，以整体平均代替局部或表面情况，与实际情况不符，且工程上多使用合金； pH值是指处于平衡状态的溶液pH值，而金属表面附近溶液的pH值与主体溶液pH值是有差别的 平衡线指金属/该金属离子或腐蚀产物/有关离子的平衡，实际溶液复杂； 在钝化区金属氧化物或氢氧化物的腐蚀/耐蚀行为未知 * 课堂内容复习 腐蚀电池——是什么？ 金属腐蚀原电池 金属腐蚀电化学过程 实际中的腐蚀电池 电极电位与电化学腐蚀倾向——为什么？ 电极电位 能斯特公式 判断方法 E-pH图的应用与局限 * 金属高温腐蚀 （氧、硫、氮、碳） 热力学 动力学：现实速度 腐蚀产物（氧化膜） 能否发生? 能量由高往低自发 金属腐蚀 ?G 0 △GO~T平衡图 （平衡图） 性质（液体、挥发、PB比） 结构 种类 晶体中的缺陷 非化学计量比 能否持续? 氧通道 离子通道 大多数金属（如铁、铜、镍、钴等）为抛物线规律 金属氧化的机理—电化学模型 合金化、覆盖层、控制气体 金属高温腐蚀知识点结构图 * 第二章 金属腐蚀电化学理论基础 第一节 腐蚀电池 一、金属腐蚀原电池 金属在电解质溶液中的腐蚀是电化学过程，是绝大多数金属腐蚀过程的本质。 如Zn在H2SO4中，可观察到锌的腐蚀溶解，并析出氢气。 * * 1、腐蚀电池的定义 能导致金属材料破坏而不能对外界作功的短路原电池 2、腐蚀电池的特点 腐蚀电池的阳极反应是金属的氧化反应，造成材料破坏 腐蚀电池的阴、阳极短路（即短路的原电池），电池不对外作功，只导致金属腐蚀破坏 腐蚀电池反应是体系不稳定? 稳定，是自发反应过程 需要介质中存在氧化剂 （去极化剂），能获得电子使金属氧化，