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判断金属腐蚀倾向的方法有哪几种?
(1)腐蚀反应自由能的变化与腐蚀倾向:
当△G 0,则腐蚀反应能自发进行
|△G |愈大,则腐蚀倾向愈大。
当△G= 0,腐蚀反应达到平衡。
当△G 0,腐蚀反应不能自发进行。
(2)标准电极电位与腐蚀倾向:
标准电极电位越负,金属越容易腐蚀
2.发生阳极极化与阴极极化的原因是什么?
阳极极化原因:(1)阳极的电化学极化:如果金属离子离开晶格进入溶液的速度比电子离开阳极表面的速度慢,则在阳极表面上就会积累较多的正电荷而使阳极电位向正的方向移动
(2)阳极的浓度极化:阳极反应产生的金属离子进入分布在阳极表面附近的溶液中,如果这些金属离子向深处扩散的速度比金属离子从晶格进入阳极表面附近溶液的速度慢,就会使阳极电位向正的方向移动
(3)阳极的电阻极化:很多金属在特定的溶液中能在表面生成保护膜使金属进入钝态,这种保护膜能阻碍金属离子从晶格进入溶液的过程,而使阳极电位剧烈地向正方向移动。
阴极极化的原因: (1)阴极的电化学极化:氧化态物质与电子结合的速度比外电路输入电子的速度慢,使得电子在阴极上积累,由于这种原因引起的电位向负的方向移动。
(2) 阴极的浓度极化:氧化态物质到达阴极表面的速度落后于氧化态物质在阴极表面还原反应的速度;或者还原产物离开电极表面的速度缓慢,将导致电子在阴极上的积累。
.氢去极化腐蚀与氧去极化腐蚀的异同点、极化曲线?
比较项目 氢去极化腐蚀 氧去极化腐蚀 去极化剂的性质 H+,可以对流、扩散和电迁的方式传质,扩散系数大 氧分子,以对流、扩散的方式传质,扩散系数小。 去极化剂的浓度 浓度很大 浓度小 阴极反应产物 氢气,以气泡形式逸出,使金属表面附近的溶液得到附加的搅拌。 水分子或氢氧根离子,没有附加搅拌作用。 腐蚀的控制类型 阴极、混合、阳极控制都有 阴极控制居多,阳极和混合控制较少。 合金元素和杂质的影响 影响显著 影响较小 腐蚀速度的大小 不发生钝化现象时,因 不发生钝化现象时,因氧的溶解度和扩散系数都较小,所以单纯的氧去极化腐蚀速度较小。
电偶腐蚀:定义:异种金属在同一介质中接触,由于腐蚀电位不相等有电偶电流的流动, 使电位较低的金属溶解速度增加,造成接触处的局部腐蚀,而电位较高的金属,溶解速度反而 减小,这就是电偶腐蚀,又称接触腐蚀
原理:腐蚀电位较低的金属由于和腐蚀电位较高的金属接触而产生阳极极化,其结果是溶解速度增加,而电位较高的金属,由于和电位较低的金属接触而产生阴极极化,结果是溶解速度下降,即受到阴极保护
影响因素:(1)面积比:大阴极小阳极的电偶组合是很有害的,应当避免。
(2)介质的电导率:介质的电导率越高,两极间的溶液电阻小,阳极受到的腐蚀全面,不严重。反之,则严重。
控制方法:(1)设计上,在选材方面尽量避免异种金属接触,不可避免时,应尽量选取在电偶序中同组或位置相隔较近的金属。
(2)避免大阴极小阳极;
(3)若采用不同腐蚀电位的金属材料,尽量采取绝缘措施
(4)可以采用表面处理的方法。
小孔腐蚀:定义:在金属表面的局部地区,出现向深处发展的腐蚀小孔,其余地区不腐蚀或腐蚀很轻微,这种腐蚀形态称为小孔腐蚀。
原理:以18-8不锈钢在充气的氯化钠溶液中为例
处于钝态的金属仍有一定的反应能力即钝化膜的溶解和修复处于平衡状态,当介质中含有活性阴离子,平衡会受到破坏,溶解占优势,以氯离子优先吸附在钝化膜上,把氧原子排挤掉和金属离子形成可溶性的氯化物,形成孔蚀核。
孔蚀核活化为微阳极,孔外面为微阴极-蚀孔形成,在自然腐蚀条件下,含氯离子的介质中有溶解氧或阳离子氧化剂时,孔蚀核活化为微阳极,孔外面为微阴极,形成腐蚀电池,而且是小阳极大阴极的面积比,使孔加深。
随着腐蚀的进行,二次腐蚀产物在铜口孔内堆积,孔内介质呈滞留状态,溶解的金属阳离子不易往外扩散,孔内金属阳离子浓度增加,氯离子潜入维持电中性,形成小孔内金属氯化物的浓溶液,氯化物水解,孔内介质酸度增加,溶解速度加快,最终形成闭塞电池导致催化作用。
影响因素:(1)金属的本性和表面状态
(2)介质的影响
控制方法:(1)选用耐孔蚀的合金作为设备部件的制备材料
(2)尽量降低介质中卤素离子的含量
(3) 加入缓蚀剂
(4)设备加工后进行钝化处理
(5)外加阴极电流保护可以抑制孔蚀
缝隙腐蚀:定义: 金属部
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