第2章饱和烃答题.ppt

第二章 饱和烃 § 2.5 烷烃的物理性质(P38) 工业上可控制不同反应条件，获得各种氯代物 五、卤素的反应活性与选择性 烷烃的溴化反应与氯化反应相比，往往能得到更多的叔和仲氢原子被取代的溴代物。 六、卤化反应的取向与自由基的稳定性 本部分总结 ① 烷烃的卤代及其自由基反应机理； ② 烷烃的制备； ③ 氢原子的活泼性：3?H＞2?H＞1?H； 自由基的稳定性：3?＞2?＞1?＞ CH3·。 ２）椅式构象中的平伏键与直立键 ---两种键 ３）构象翻转过程中a键与e键的变换 结 论 卤素的活性对氢的选择性 在有机反应中，对于相同的底物，活性小的试剂有较强的选择性。溴自由基的活性较低，选择性较好。 高级烷烃由于可以生成各种异构体而使反应变得复杂，这些异构体是由于烷烃上不同的氢原子被取代而生成的。 以上反应各产物所占比例不同。为什么？ 各种氢的相对活性不同！ 各种氢的相对活性：3o H 2o H 1o H 从产物比率可以算出不同种类氢的相对活性，若以伯氢的活性为1，则仲氢、叔氢的相对活性为： 仲氢∶伯氢=28/2∶(34+16)/9=2.8， 叔氢∶伯氢=22∶(34+16)/9=4.0。 1、C-H键的离解能; 2、自由基的稳定性。 C-H键的离解能：能量低者易离解。 相对活性顺序的理论解释： 离解能低者易形成自由基，自由基也相对稳定，因此，烷烃分子中活泼氢被卤代的几率大。 主要内容 环烷烃类型、命名及异构体 三元和四元环化合物的反应活性 *环己烷的构象及其相对稳定性，a键和e键 －－直链烷烃两头的两个碳原子以单键连接成环状结构。 §2.8 环烷烃 (cycloalkane) (P49) 一、环烷烃的类型 (单)环烷烃 通式：CnH2n 桥环烃（稠环） 桥环烃 螺环烃 （与烯烃通式相同） 二、环烷烃命名(P50) 1、单环烷烃 根据成环碳原子总数，称为“环（cyclo）某烷”； 如 环上有取代基时，给取代基的位次尽量小。 2、 二 环 烷 烃 桥头碳原子 十氢萘 桥 环 烷 烃（二环）的命名 桥 头 碳：几个环共用的碳原子。 桥头间碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出。 编 号 —— 从桥头碳开始，绕最长的桥到另一个桥头，再绕次长桥回来，最后再编最短的桥。 —— 可能的情况下给取代基以尽可能小的编号 螺 环 烷 烃的命名 几个环共用的碳原子称螺碳原子 比较: 可能情况下给取代基以尽量小的编号。 5 三、环烷烃的同分异构 1、 构造异构 2、 顺反异构（构型异构） ---由于分子中与环或双键相连接的原子或原子团的相对旋转受到阻碍而产生的来立体异构。 两个相同的原子（团）在环的同侧为顺式构型 两个相同的原子（团）在环的异侧为反式构型 四、 环烷烃的物理性质和化学反应(P56) 1、 物理性质（自学） 2、 化学反应 1）取代反应(大环) 2）开环反应(小环) 环的大小与化学性质 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 ① 小环化合物的催化加氢(环越大越不易加氢) （打开一根 C-C 键） 主要产物 支链多较稳定 （小环烷烃，特别是环丙烷，和一些试剂作用时易发生开环） 小环环烷烃 活泼，易开环加成 ! ! ! ② 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 自由基取代反应 注意区分： 三元环与X2, HX在常温下即可发生开环反应， X2, HX于常温下不使四元环开环，但加热后，反应可发生。 需加热! 室温即可! ③ 小环化合物与 HI 或 H2O/ H2SO4的反应 反应选择性 与碳正离子稳定性有关 分别加两头 练习. 完成下列反应。 （2） （3） （1） 五、环烷烃的结构(P51,52) 环烷烃的C也为sp3杂化，但为了成环，碳原子间键角很难维持109.5°。键角因环不同而异。 1、 角张力（angle strain） 角张力：环烷烃分子中碳原子间的键角偏离正常键角而引起的张力。 环丙烷三个原子共平面，相邻的两个C上C-H键处于重叠式，能量高。 扭转张力：由于构象是重叠式而引起的张力。 环丙烷分子中由于角张力和扭转张力均存在，分子能量高，不稳定。 2 、 环丙烷 3、 环己烷的结构及构象*(重点) (P53) 如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力和扭转张力！ 偏离109.5o C-H 重叠 环己烷不是平面型分子 环己烷碳架是折叠的 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) C2, C3, C5, C6 共平面 两者互为构象异构体 ③ 命名取代基 a):把它们在母链上的位次作为取代基的前缀。 3-甲基戊烷 1 2 3 4 5 b)