第2章高分子结构-1答题.ppt

第2章 高聚物的结构 2.1 前 言 2.1 高聚物的链结构 2.1.1 高分子的近程结构 2.1.1.1 链结构的化学组成 构成高分子链的结构基础、直接决定了分子键的形状和性质，进而影响高聚物的性能。高分子链主要由C、H两种元素构成，也可能含有O、N、P、S、Si和Ti等元素。 2.1.1.2 侧基和端基 2.1.1.3 链结构的键接方式 ?1.共聚物的连接方式 2.1.1.4 空间立构 构型：通过化学键所固定的分子中原子的空间排列，要改变构型需经化学键的断裂和重组。 2.1.2 高分子的远程结构 远程结构:关于整个高分子链的结构，包括高分子链的质量和构象两方面问题。 式中符号意义同前 测定方法：光散射法 Z均分子量（Z-average molecular weight ） 按照Z值统计平均的分子量 测定方法：超离心法 三种分子量可用通式表示： 对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量的关系如下： 一般， α值在0.5～0.9之间，故 Mz Mw Mv Mn，Mv略低于Mw Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大 Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子 2.1.2.3 高分子链分子尺寸的描述 解释下列名词 某聚合物试样由下列级分组成，试计算该试样的数均分子量Mn和重均分子量Mw及分子量分布指数 ? 以分子量分布曲线表示 将高分子样品分成不同分子量的级分，这一实验操作称为分级 重量分率 平均分子量 高聚物的分子量分布曲线 以被分离的各级分的重量分率对平均分子量作图，得到分子量重量分率分布曲线。 可通过曲线形状，直观判断分子量分布的宽窄 分级的实验方法 逐步沉淀分级 逐步溶解分级 GPC(凝胶渗透色谱〕 分子量分布是影响聚合物性能的因素之一 分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难 低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工 不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布: 合成纤维 分子量分布易窄 塑料薄膜 橡胶 分子量分布可较宽 2.1.2.2 高分子链的构象 2.构象：分子中由于绕C–C单键内旋转而形成的分子中原子的空间排布现象。 1. σ键的特点：轴对称性，旋转不影响电子云的分布。 例 乙烷的构象 a 叠同式 B 交叉式 3. 高分子链构象 例：聚乙烯的构象 特点：含有数目众多的σ键，因此构象数很大 假设：PE分子链含有n个单键 每个单键内旋转可取m个位置 结果： PE分子的构象数为 mn 柔性：由于高分子链中单键的内旋转，使高分子链表现出不同程度地卷曲。 4.构象熵与构象数之间的关系 玻尔兹曼公式 : S=k × ln w S:构象熵； K: 玻尔兹曼常数 W: 构象数 根据熵增原理，孤立高分子链在没有外力的作用下总是自发地采取卷曲形态，使构象熵趋于最大。 高分子长链柔性的实质： 均方末端距: h 末端距:h 均方回转半径：质心到各质点的向量平方 的质量平均值。 Ｓi mi 高分子的链结构；高分子链的近程结构；  高分子链的远程结构 碳链高分子； 杂链高分子； 元素高分子 无规共聚物；交替共聚物；嵌段共聚物；  接枝共聚物； 有规立构聚合物；无规立构聚合物 数均分子量；重均分子量；z均分子量；粘均分 子量；分子量分布；分子量分布指数； 高分子的构型；高分子的构象 1＊106 0.1 4 5＊105 0.2 3 1＊105 0.2 2 1＊104 0.5 1 分子量 质量分率 级分 * 高分子结构 链结构 聚集态结构 近程结构 远程结构 链节的化学组成、键接方式 共聚物序列结构 结构单元的立体构型及空间排列 支化和交联 单个高分子的整链形态和结构 分子尺寸、构象 分子量及其分布 非晶态结构 结态结构、液晶态结构 取向态结构、织态结构 高分子的近程结构是指链结构单元的化学组成、键接方式、空间立构、支化和交联、序列结构等问题。 高分子的链结构是指高分子单个分子的结构和形态 碳链高分子 杂链高分子 元素高分子 碳链高分子：主链由碳原子以共价键连接而成。 聚乙烯 聚氯乙烯 聚苯乙烯 聚丙烯 杂链高分子：主链除了碳原子外，还含有O、P、S等元素以共价键连接而成。 聚酯 聚酰胺 聚砜 元素高分子：主链由碳原子以外的其它元素以共价