2015年全国高中化学竞赛模拟题-配位化合物和晶体场理论讲义.docxVIP

2015年高中化学竞赛初赛模拟题专题复习——配位化合物和晶体场理论第一题：在390K并加压下时，(π—C5H5)2Mn与CO反应得到一种易挥发的黄色固体A。A的组成为：C47.1%，H2.5%，Mn26.9%。A在约2000cm-1处有强的红外吸收，表明有羰基C=O存在。A试样0.100g与吡啶反应得到11.0cm3的CO（273K和101KPa）和一种不挥发的产物B，其分子的摩尔质量为255g/mol。化合物A也可以与丁二烯反应得到C，C分子的摩尔质量为202g/mol，在红外光谱中它只含有单一羰基伸缩谱线。A在醋酸酐中也能与浓硫酸反应，得到固体产物D，它是一种组成为C8H5MnO6S的强酸，0.171gD试样需要6.03cm3含100mol/m3OH-的NaOH水溶液中和。写出A、B、C和D的结构简式。第二题：某二水合六配位的锰配合物中各元素分析结果如下：元素MnClCNOH质量分数（%）12.416.132.625.37.26.4试回答下列问题：1．通过计算写出该配合物的化学式。2．该配合物具有八面体结构，画出该配合物所有可能几何异构体的结构式。（用a表示H2O，用b表示Cl，用c表示相对分子质量最大的配位体）3．实验表明：该配合物晶体属于正交面心晶胞，结构具有高度的对称性。写出该配合物的结构式。4．有人认为，最大配位体c可通过如下路线合成：写出X、Y、c的结构简式。第三题：1．吡啶-2-甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式A）（型式B）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2+离子的可能存在的几何异构体，并说明其旋光性。以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构和型式如何？2．含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请分别写出这三种醋酸镍的结构。3．AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实。4．液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。（1）LiF溶于HF产生两种离子是；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是。（2）醋酸在水中是酸，在HF中确实碱，请用方程式说明原因。（3）高氯酸在HF呈现两性的原因。第四题：配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种链式结构，如：M—A—B—C—D—E—F或M—B—A—C—D—E····；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体结构。（1）请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。试回答：（2）乙酰丙酮（）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。（3）某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2＋的红色，过滤；用0.1013mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。（原子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：1．A中Co的质量分数。2．预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。3．写出制备A的化学反应方程式。4．在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。第五题：配位化合物X。（1）由四种元素、11个原子组成；（2）由一个中心金属离子和四个配体组成；（3）中心金属离子是Ⅷ族元素，且测得质量分数是65.10%；（4）其中一种配体是卤素离子，且测得质量分数是23.55%；（5）X有顺式和反式两种异构体。1．配合物X的空间构型是；2．配合物X的化学式是；并给出推理过程：3．试画出顺式–X和反式– X的结构，并分别在结构式下边标注顺–或反–。4．还有若干种离子化合物的实验式和X的化学式相同。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。写出符合上述条件的所有可能的离子化合物的精确的分子式（清楚给出在每个化合物中每个分立的配合物实体的组成，至少写两个离子化合物）。第六题：铜（Ⅱ）和吡啶（A）及水杨酸（B）能形成CuAB型配合物，在pH 4.0～4.5时形成的配合物呈蓝色，pH为 5.0～5.5时配合物却呈绿色，虽然两个配合物都是平面正方形，且为电中性的，但前者的分子质量明显大于后者，用氯仿萃取时，前者使有机相显蓝色，后者仍显绿色，为了研究这些配合物的结构，有人用水杨酸甲酯和苹甲酸分别代替水杨酸作了萃取试验，