第4-6章晶体X射线衍射基础答题.ppt

第 4 章 X光与晶体 4.1 劳埃方程 4.1.1 晶体作为x光的衍射光栅 在1895年伦琴发现了x光以后。科学家们像对普通光那样，试图用狭缝使x射线发生衍射，但都失败了。这告诉人们：假如x光是电磁波的话，那么它的波长是极短的。与此同时，晶体结构理论已发展十分完善。 1890年弗多洛夫推导出了晶体的230种空间群，1897年巴劳提出了与现在完全一样NaCl和一些金属的晶体结构模型。 在这些基础上，劳埃提出了一个设想：在人工做的狭缝光栅上，x光衍射失败的原因是狭缝太宽，x光波长太短，而三维周期排列的晶体倒是一个理想的天然立体光栅。这是因为：当时阿佛加德罗常数已经测定，很容易估计每个原子所占的体积和原子间的距离。例如对于Cu所占的体积为： 4.1.2 劳埃方程 4.1.3 x光照相法 从劳埃方程可以看出，在规定入射方向后，α 0，β0，γ0是常数，当用单色(固定波长)x光进行实验时，波长也是常量，而在α，β，γ三个量中，也只有2个是独立变量，因为它们之间存在函数关系，若a，b，c间互相垂直，则有 4.2 布拉格方程 4.2.1 离原点第一个点阵平面的方程 4.2.2 布拉格方程 布拉格在实验中发现，晶体中有一系列原子平面反射着白色x光中的某些波长一定的特征x光。基于这一发现，和对它的理论解释，布拉格把劳埃方程变换成布拉格方程。 ＊＊布拉格方程的另一种推导 4.2.3 面间距公式 4.4 衍射强度和晶胞中的原子分布 4.4.1原子散射因子 补充：一个晶胞对X射线的散射 对简单立方晶体： 每个晶胞只有一个原子，坐标位置（000） F2HKL＝f a2[cos22?(0)+sin22 ?(0)]=fa2 即FHKL＝fa 所以，在简单点阵的情况下， FHKL 不受HKL的影响，即HKL为任意整数时， 都能产生衍射。 对底心立方: 每个晶胞中有2个同类原子，其坐标分别为(000)和(? ? 0)。 F2HKL＝f a2[1+cos?(H+K)]2 1) 当H＋K＝偶数时， F2HKL＝4f a2 2) 当H＋K＝奇数时， F2HKL＝0 所以，在底心立方点阵的情况下， FHKL 不受L的影响，只有当H、K全为奇数或全为偶数时才能产生衍射。 4.4.6 衍射强度公式 综上所述，对于x光粉末法 4.5 倒易点阵 1、布拉格方程的另一种表示方法: 倒易点阵: 若已知晶体点阵的单位矢量：a,b,c；可以定义倒易点阵的单位矢量a*,b*,c*，该点阵的方向矢量垂直于同名指数的晶体平面，它的大小等于同名指数晶面间距的倒数，该点阵称为倒易点阵，若将晶体点阵空间称为正空间，则倒易点阵的空间称为倒易空间。 对点阵中每一个点阵平面作一法线，法线的长度为面间距的倒数，这些法线端点的集合就构成了该点阵的倒易点阵。这里的面间距离是广义的面间距离：dhkl=dh*k*l*/n 倒易点阵是晶体点阵的另一种表达方式，利用倒易点阵处理晶体几何关系和衍射问题，能使几何概念更清楚，数学推演更简化。 4.5.3 倒易点阵的向量推导（不做要求） 4.5.4 倒易点阵和点阵的关系 4.6 倒易点阵和X光衍射 4.6.1 爱瓦尔德反射球 布拉格方程如改写成 第5章 X光粉末衍射法 5.1 立方晶系粉末相 5.1.1 粉末衍射原理 在含有n个原于的复杂晶胞中，各原子占据不同的坐标位置，它们的散射振幅和相位是各不相同的。单胞中所有原于散射的合成振幅不可能等于各原子散射振幅的简单相加。为此，需要引入一个称为结构因子FHKL的参量来表征单胞的相干散射与单电子散射之间的对应关系。 晶胞对X射线的衍射，即FHKL的参量－与原子种类和位置有关 对体心立方: 每个晶胞中有2个同类原子，其坐标分别为(000)和(? ? ?)。 F2HKL＝f a2[1+cos?(H+K＋L)]2 1) 当H＋K＋L＝偶数时， F2HKL＝4f a2 2) 当H＋K＋L＝奇数时， F2HKL＝0 所以，在体心立方点阵的情况下， FHKL 不受L的影响，只有当H＋K＋L为偶数时才能产生衍射。 对面心立方: 每个晶胞中有4个同类原子，其坐标分别为(000)