08-醛酮醌规范.ppt

三卤化物在碱性溶液中不稳定，易发生碳碳键的断裂，分解为卤仿 具有活泼甲基的醛（乙醛）、酮与卤素的氢氧化钠溶液反应生成卤仿，这种反应称为卤仿反应。若使用的卤素是碘，则称为碘仿反应。 除了具有活泼甲基的醛、酮可以发生碘仿反应外，具有 结构的醇也能发生碘仿反应， 这是因为具有这种结构的醇能被次碘酸钠氧化为相应的具有活泼甲基的羰基化合物。 碘仿是黄色结晶，不溶于水，具有特殊气味，易识别。所以可用于以上各类化合物的鉴别。 b．羟醛缩合 在稀碱的催化下，一分子醛的α–氢原子加到另一分子醛的氧原子上，其余部分加到羰基碳上，生成β-羟基醛，这种增长碳链的反应称为羟醛缩合（又叫醇醛缩合）。 β-羟基丁醛 交叉羟醛缩合反应 a、若用两种不同的有α-H的醛进行羟醛缩合，则可能发生交错缩合，最少生成四种产物。 b、若选用一种无α-H的醛和一种α-H的醛进行交错羟醛缩合，则有合成价值。 c、酮的α-H的缩合困难，一般较难进行。 （二）芳香环的取代反应（间位定位基反应） (1）氧化反应 醛很容易被氧化。弱的氧化剂可氧化醛成羧酸，而不能使酮氧化。利用这一性质可区别醛和酮。 （1）弱氧化剂： (a)托伦（Tollens）试剂：主要成分 ——硝酸银的氨溶液 银镜反应 用于鉴别醛、酮 (四）醛的特殊反应 托伦（Tollens）试剂的特点：对双键、叁键不影响，作 –CHO的选择性氧化剂。 酮不被弱氧化剂氧化，但可被强氧化剂氧化。 没有α-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原（歧化）反应——分子间的氧化还原反应，生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗反应。 （2）歧化反应 * * 第8章 醛、酮、醌 第一节 醛和酮 第二节 醌 一、醛、酮的结构和命名 二、醛、酮的化学性质 三、重要的醛和酮 第一节 醛和酮 羰基 醛基 酮基 通式： 一、醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 二、醛、酮的分类和命名 (一) 分类 按 连接的烃基不同 脂肪醛酮 饱和醛酮 不饱和醛酮 芳香醛酮 芳香醛ArCHO 芳香酮 按 数目不同分一元 、二元、多元醛、酮 （二）命名 简单的醛、酮用普通命名法。结构较复杂的醛、酮采用系统命名法。 1．选择含羰基在内的最长碳链为主链。 2．醛基为1°碳，其编号可用阿拉伯数字1，2，3等，也可用α，β，γ，δ…标号。与醛基相连的碳原子是α—C。 α β γ δ 2-乙基戊醛 3．酮基在碳链中间，编号时从靠近酮基一侧开始编号（使酮基位次最小）。 4,5-二甲基-3-己酮 4．芳香醛、酮是以侧链为主体，芳香烃基为取代基进行命名。 苯甲醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 2-丁烯醛 4-甲基-2，3-戊二酮 2-乙基-3-丁烯醛 4-甲基-3-戊烯-2-酮 三、物理性质 状态：甲醛为气体，一般12个C以下的脂肪族醛、酮均为液 体，高级脂肪族醛、酮均为固体。 极性：羰基具有较强的极性。 沸点：高于同分子量的烃、醚、卤代烃，低于醇、酸。 溶解性：同分子量下，酮在水中的溶解度比醛大；良溶剂。 δ+ δ- 四、醛酮的化学性质 （一）羰基上的加成反应 亲电加成 亲核加成 δ+ δ- MgX—— R 1．与HCN的加成 （2）产物增加一个碳，是增长碳链的方式之一 （1）HCN是弱酸 证明反应首先是CNˉ加到 的碳上，形成负氧离子中间体，中间体一旦形成立即与H+结合形成α–羟基腈。 δ+ δ- 因首先是CNˉ加上去，所以是亲核加成反应。 （1）电子效应 供电子基团使羰基碳原子正电性变小，不利于亲核试剂的进攻。 吸电子基团使羰基碳原子正电性变大，有利于亲核试剂的进攻。 影响亲核加成反应的因素： （-R）体积，增加对亲核试剂的排斥力;基团的排斥力使反应活化能增加，不利于反应。 （2）空间效应 亲核加成适用范围：醛、脂肪族甲基酮 2．与格氏试剂的加成 伯醇 仲醇 叔醇 3．与醇的加成 醇是含氧的亲核试剂，在无水氯化氢的催化下，一分子醛与一分子醇发生加成，生成半缩醛。 半缩醛羟基 半缩醛分子中的羟基称为半缩醛羟基。半缩醛不稳定，再与另一分子醇反应，脱水生