4.5缓冲溶液pH的计算.ppt

4.5 缓冲溶液pH的计算 (HA+A-) (p57) 先写出质子条件 [HA] = ca - [H+] + [OH-] [A-] = cb + [H +] - [OH-] 代入平衡关系 ,得精确式 酸性,略去[OH-]: 碱性,略去[H+]: 若Ca [OH-] - [H +] 或Cb [H +] - [OH-] 则最简式 例 (a) 0.040mol·L-1 HAc – 0.06mol·L-1 NaAc 先按最简式: (b) 0.080mol·L-1二氯乙酸 – 0.12mol·L-1二氯乙酸钠 先用最简式: mol·L-1 4.5.2 缓冲指数（buffer index） →物理意义：使1L溶液PH值增加或减小dpH单位时，所需强碱或强酸的量。 4.5.4 重要的缓冲溶液 标准缓冲溶液的pH是实验测定的,用于校准酸度计。 缓冲溶液的选择原则 1.有较大的缓冲能力: c 较大(0.01～1mol·L-1); pH≈pKa 即ca∶cb≈1∶1 常用缓冲溶液 缓冲溶液的配制方法 1.按比例加入HA和A(NaAc+HAc, NH4Cl+NH3); 2.溶液中[H+]大, 加过量A-, 溶液中[OH-]大, 加过量HA; 3.溶液中有HA,可加NaOH中和一部分, 溶液中有A,可加HCl中和一部分; 配制缓冲溶液的计量方法 方法1: (确定引入酸or碱) 1.按所需pH求ca/cb: pH0=pKa+lg(cb /ca); 2.按引入的酸(碱)量△ca及pH变化限度计算ca和cb: 3.据ca,cb及所需溶液体积配制溶液. 方法2: (确定引入酸or碱) 1.分别计算pH0和pH1时的x(HA)、x(A) 2.引入酸的量c(HCl)= △x(HA)×c总 (引入碱的量c(NaOH)= △x(A)×c总) 求出c总 3.pH0时 ca=c总×x(HA) cb=c总×x(A) 方法3: (引入酸碱均适用) 1.根据引入的酸(碱)量求 2.根据所需pH求总浓度c: =2.3c·x0·x1 3.按x0与x1的比值配成总浓度为c的缓冲溶液.  例： 欲制备200 mL pH=9.35 的NH3-NH4Cl缓冲溶液，且使该溶液在加入1.0 mmol 的HCl或NaOH时， pH的改变不大于0.12单位，需用多少克NH4Cl和多少毫升1.0 mol/L氨水？ [pKb(NH3)=4.75] 指示剂的颜色转变依赖于比值[In-]/[HIn] [In-]代表碱式色 [HIn]代表酸式色 酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质，随溶液pH的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 变色范围： 8－10 ，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围： 3.1--4.4 ，黄色变橙红色。 [In-]=[HIn],pH=pKHIn,溶液的颜色是酸色和碱色的中间色； [In-]/[HIn]=1/10时,则pH1=pKHIn–1,酸色，勉强辨认出碱色； [In-]/[HIn]=10/1时,则pH2=pKHIn+1,碱色勉强辨认出酸色。 指示剂的变色范围为：pH = pKHIn±1 （一）一元酸碱滴定曲线的计算 1.强碱滴定强酸 例：0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴20.00mL0.1000 mol·L-1 HCl溶液。 (1)滴定前，未加入滴定剂(NaOH)时： 0.1000 mol·L-1盐酸溶液： [H+]= 0.1000mol·L-1 , pH=1.00 (2)滴定中，加入滴定剂体积为 18.00 mL时： [H+]=0.1000×(20.00-18.00)/(20.00+18.00) =5.3×10-3 mol·L-1,pH =2.28 加入滴定剂体积为 19.98 mL时(离化学计量点差约半滴): 2）化学计量点前 开始滴定后，溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液;按缓冲溶液的pH进行计算