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例3 由于熵是态函数,因而求熵变可以设计一个最便于计算的可逆过程进行计算。 计算理想气体下列可逆过程的熵变:(1)等容过程;(2)等压过程;(3)等温过程;(4)绝热过程。 解 (1)等容过程 (1)等容过程 (2)等压过程 (3)等温过程 (4)绝热过程 可逆绝热过程熵不变。 完 压缩式电冰箱是电机压缩式电冰箱的简称,它主要有以下三个构成部分:箱体、制冷系统与控制系统。而其中最关键的是制冷系统。 现在就来看看制冷系统是如何工作的。它是利用物态变化过程中的吸热现象,使之气液循环,不断地吸热和放热,以达到制冷的目的。其具体过程是:通电后压缩机工作,将蒸发器内已吸热的低压、低温气态制冷剂吸入,经压缩后,形成温度为55℃~58℃的高压、高温蒸气,进入冷凝器。由于毛细管的节流,使压力急剧降低。因蒸发器内压力 低于冷凝器压力,液态制冷剂就立即沸腾蒸发,吸收箱内的热量变成低压、低温的蒸气。再次被压缩机吸入。如此不断循环,将冰箱内部热量不断的转移到箱外。 正是因为这样,所以夏天用冰箱来冷却房间,不但是不可能的,反而会使其内部温度升高。 如果以理想气体为工质的卡诺循环沿adcba顺时针方向进行,就是卡诺热机循环,如右图所示。 例3 一台电冰箱放在室温为 的房间里 ,冰箱储藏柜中的温度维持在 . 现每天有 的热量自房间传入冰箱内 , 若要维持冰箱内温度不变 , 外界每天需作多少功 , 其功率为多少? 设在 至 之间运转的致冷机 ( 冰箱 ) 的致冷系数是卡诺致冷机致冷系数的 55% . 解: 由卡诺致冷机致冷系数 房间传入冰箱的热量 热平衡时 得 房间传入冰箱的热量 热平衡时 保持冰箱在 至 之间运转, 每天需作功 功率 二、克劳修斯表述 热量不可能自动地从低温物体传到高温物体。 两种表述的一致性 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 不可能 (阐明了热力学过程进行的方向) 1.从开尔文表述入手 绝热壁 例2 求热传导中的熵变 设在微小时间 内,从 A 传到 B 的热量为 . 同样,此孤立系统中不可逆过程熵亦是增加的 . 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 2.从克劳修斯表述入手 假定热量能自动地从低温源传到高温源,则单热机也能造成。 试证 , 在P-V图上 , 若一条绝热线和一条等温线相交 , 则只能有一个交点。 设a b 为等温线 , a c 为绝热线 , 两线相交于 a点。 a b c 假设a b 、a c 还有另一个 交点d , 则等温线 a b 和绝热 线 a c d 构成一个循环过程。 实现这个循环过程只有一个热源 ( 等温线 ab 所表示的热源),只有吸热,无放热,且对外做正功,热机效率为100% 。这与热力学第二定律的开尔文表述相违背 。 所以一条绝热线和 一条等温线相交不可能有两个交点。 证 d 例 2014.5.22(25) 2014.5.23(25′) 三、自然过程的方向性 对于孤立系统,从非平衡态向平衡态过渡是自动进行的,这样的过程叫自然过程或自发过程。 自发过程具有确定的方向性。 热传导 高温源 低温源 Q ? 气体自由膨胀 大 小 V ? 气体混合 分离 混合 ? (1)功变热是自动地进行的。 功热转化的过程是有方向性的。 (2)热量是自动地从高温物体传到低温物体。 热传递过程是有方向性的。 (3)气体自动地向真空膨胀。 气体自由膨胀过程是有方向性的。 自发过程具有确定的方向性。 P124 四、可逆过程和不可逆过程 可逆过程: 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态,而不引起其他变化. 不可逆过程: 在不引起其他变化的条件下 , 不能使逆过程重复正过程的每一状态 , 或者虽然重复但必然会引起其他变化. 注意:不可逆过程不是不能逆向进行,而是说当过程逆向进行时,逆过程在外界留下的痕迹不能将原来正过程的痕迹完全消除。 一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的。P124 不引起其他变化:即系统回到原来状态,同时消除原来过程对外界引起的一切影响. (1)单纯的、无机械能耗散的机械过程是可逆的例如:一个理想的单摆,在没有空气阻力和其他摩擦 力作用时,它的摆动过程是可逆的。(2)无摩擦、无耗散(漏气、散热或电磁损耗等)的准静 态过程是可逆的。 可逆过程的条件 仍以气体膨胀
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