新型气固流化床反应器及在催化过程中的应用.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PL-02 新型气固流化床反应器及在催化过程中的应用 魏飞，罗国华，王壶，骞伟忠 (清华大学化工系绿色反应工程与工艺北京市重点实验室，北京 100084) 关键词：多相催化，流化床，反应器 近年来我国化学工业达到了4．2万亿元产值，并以30％的速率增长，带来对能源、资源及环 境的多重压力，化工过程技术中70％以上是与颗粒一流体处理相关的，如何利用新型的流化床技 术去解决这些问题成为化学工程特别是反应工程研究的重要课题。而利用流化床技术解决目前石 油化工、煤化‘T催化过程中的核心技术日益受到大家重视。自1938年MIT利用流化床反应一再 生装置实现催化裂化过程从而诞生石油化工以来，气固流化床技术由于具有床内传热、传质好， 处理通量大、易大型化及可实现固体的在线移入、移出等多相反应器要求，在化工、能源、材料 制备、制药、食品等行业中得到了广泛的应用，成为多相流反虑器的重点研究领域。 本文就清华大学绿色反应工程与工艺近年来在石油化工、煤化丁及纳米材料制备领域利用新 型流化床反应器所进行了一些研究工作为基础，介绍多层构件湍动流化床、气固并流下行床及纳 米聚团床等几个新型的气同流化床反应器在催化过程中的应用。 1．多层构件湍动流化床催化反应器 气同湍动流化床具有催化剂浓度高、处理能量大、床内传递行为好的特点，广泛应用于催化 裂化、灵活焦化、煤燃烧、丙烯腈、乙炔法醋酸乙烯、氧氯化法制氯乙烯、苯胺等过程中。对于 这些强放热及强吸热的湍动流化床反应器；床内传递行为同样会引起反麻器效率极大的变化，对 于有些强放热反应，由于会达到湍动床内传热极限，会在流化床中出现与固定床相近的热点温度， 从而使+4些对温度敏感的反应过程受到影响。为改善其性能，构件湍动流化床、新型分布器、新 型旋风分离器等多项技术应用于湍动流化床中，以解决其中的传递问题及颗粒处理问题。 相比十固定床，流化床中的颗粒对流传热会使其传热能力提高3—6个数量级，从而使床内温 度、浓度均匀，但也带来了床内返混严重。对于化工过程中大量以中问产物为目的产物的过程会 带来收率下降，而对于要求转化率高的过程则会使反应器的效率大大地下降。其解决方法是多层 多段流化床，并可实现段间的气固级间逆流、并流、顺流接触及级问变温、变K操作，从而使反 ．应器的效率大大提高。这其中一个核心的学术问题是稀相的气同两相流通过浓相的两相流时的流 动特征及气固分配问题。通过对流化床中流型转变、内构件对流动、传递的影响及床内相结构、 ．混合行为的分析，使得对湍动流化床中的流动及传递行为有了更为深入的认识，并经lO余年的努 ’ 力，我们结合间苯二腈、苯胺及乙炔法氯乙烯生产、实现了多层流化床在上述工艺中的．T业中试 及工业生产。这使得流化床反应器对硝基苯加氢制苯胺过程的传化率可达99．99％。 2．气固并流下行床反应器 以往的流化床反应器均为逆重力场的气固并流向上流动，如提升管，这足催化裂化的主要反 应器形式，还有一种形式为气固并流向下称为下行床，它与提升管的首要差别表现在流动方向的 逆重力场与顺重力场，由十这种差别，造成床内颗粒团聚行为的截然不同，提升管近壁处颗粒大 量团聚，浓度高、返混大，流动不均匀，并‘口J‘能形成沿边壁向下的颗粒流动，而下行床内由于顺 重力场流动，颗粒边壁团聚被其向下的重力所加速I叮使团聚解体，形成了较为均匀的颗粒浓度、 PR—l 第十一届全国青年催化会议论文集 速度沿径向的分布，从而使返混比提升管减少30余倍，其轴向Peclet准数在相当带的操作条件下 为100以上，接近平推流反应器。这一由于流动方向改变所带来的多相反应器流型的巨大转变是 下行床反应器概念设计的基础，下行床反应器自1970年代以来，则一直被学术界看好，称为下一 代替代提升管的反应器。 我们从下行床顺重力场概念出发，通过对下行床流动、混合、床层结构及热态试验和模拟的 分析，最后到其工业装置的运行这一