新型渗透汽化杂化膜的制备及其分离性能研究.pdf

·220· 新膜过程研究与应用研讨会论文集 2008年12月 新型渗透汽化杂化膜的制备及其分离性能研究 伊守亮1一，苏 仪1，周浩力1,27陈向荣1，苏志国1，万印华1* (1．中国科学院过程工程研究所生化工程国家重点实验室，北京100190； 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要：采用改性剂对全硅沸石进行表面改性，以聚二甲基硅氧烷为基体，制备了渗透汽化杂 化膜．以热重分析(mGA)等手段对杂化膜的热稳定性能进行了表征．以低浓度乙醇／Tg体系为 研究对象，以渗透通量和分离因子为评价指标，考察了料液组成、进料温度、循环流速、膜下游 侧真空度等因素对改性沸石／PDMS杂化膜分离性能的影响．结果表明，随着料液温度的升高、 料液流速的增加、料液浓度的提高以及膜下游侧真空度的增加，渗透通量都呈增大趋势；料液 浓度对分离因子变化较大，其他因素对膜的分离选择性影响较小． 关键词：聚二甲基硅氧烷；渗透汽化；杂化膜；乙醇；改性 随着(世界石油资源的日益紧缺，通过发酵方法 渗透汽化杂化膜，并以低浓度乙醇／水体系为模型溶 生产的乙醇作为可再生的清洁能源，其需求量逐渐 液，考察了料液组成、料液温度、循环流速、膜下游侧 增大．传统的乙醇连续发酵模式都没有在发酵的同 压力等因素对改性杂化膜分离性能的影响． 时对产物乙醇进行有效的分离，因此无法实现长期 1 实验 高效的发酵操作．将优先透醇渗透汽化膜技术与发 酵过程耦合，进行原位分离乙醇，可以减小产物对发 1．1原料与试剂 酵过程的抑制作用，实现长期的连续发酵[卜81． a，ca)一二羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)，相对分 优先透醇的膜材料通常是极性低、表面能低、溶 子质量(3～5)×106，北京化工股份有限公司；二丁 解度小的聚合物．迄今研究较多的有硅橡胶、含氟聚 基二月桂酸锡(DBTL)，北京化工股份有限公司；正 合物、纤维素衍生物和聚苯醚等，其中PDMS(聚二硅酸乙酯(ES)、正庚烷、无水乙醇均为分析纯，购自 甲基硅氧烷，又称硅橡胶)是一种综合性能较好的优 北京化学试剂公司；全硅沸石silicalite一1，由南开大 先透醇膜材料． 学提供；I-IP 4890D和Agilent7890A气相色谱仪； 但和优先透水型渗透汽化膜材料相比，PDMSJasco兀／IR一600Plus傅立叶变换红外光谱仪； NetzschSTA499 膜对低浓度乙醇脉体系的分离因子还不是很高，因 TG—DTA巾SC综合热分析仪． 此，许多研究者对硅橡胶膜材料进行改性研究以提 1．2 PDMS空白膜与杂化膜的制备 高分离选择性．其中研究较多的是在PDMS中加入1．2．1PDMS空白膜的制备 适当的填充物进行共混，从而制得有机／无机杂化 铸膜液中PDMS、正硅酸乙酯(交联剂)、二丁基 膜，这样可以在一定程度上改善PDMS膜的分离性二月桂酸锡(催化剂)质量比例为10：2：0．1，以正庚 能旧．11|，但在实际操作时发现，填充颗粒很容易团 烷作为溶剂，使PDMS在铸膜液中的浓度为40％． 聚，而且随着填充量的加大，团聚现象更加严重，在 称取一定量的PDMS，按比例加入正庚烷、交联剂和 膜内不易均匀分散H2|，从而限制了膜的分离性能的 催化剂，搅拌均匀并静置脱泡，将其倾倒在有机玻璃 进一步提高． 平板上，用自制刮刀刮膜，静置过夜后交联成膜，然 本文采用表面改性法制备了改性沸石／PDMS后于60℃真空干燥12 h使其交联完全．