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第四章 电化学基础 第四节 金属的电化学腐蚀与防护 金属腐蚀 我国作为世界上钢铁产量最多的国家(2005年全国生产钢材37117.02万吨) ,每年被腐蚀的铁占到我国钢铁年产量的十分之一,因为金属腐蚀而造成的损失占到国内生产总值的2%~4%;约合人民币:3000亿元( 2005年我国国内生产总值将达15万亿元) 。 根据各国调查结果,一般说来,金属腐蚀所造成的经济损失大致为该国国民生产总值的4%左右。 另据国外统计,金属腐蚀的年损失远远超过水灾、火灾、风灾和地震(平均值)损失的总和,在这里还不包括由于腐蚀导致的停工、减产和爆炸等造成的间接损失。 金属腐蚀的主要害处,不仅在于金属本身的损失,更严重的是金属制品结构损坏所造成的损失比金属本身要大到无法估量。 腐蚀不仅造成经济损失,也经常对安全构成威胁。 国内外都曾发生过许多灾难性腐蚀事故,如飞机因某一零部件破裂而坠毁;桥梁因钢梁产生裂缝而塌陷;油管因穿孔或裂缝而漏油,引起着火爆炸;化工厂中储酸槽穿孔泄漏,造成重大环境污染;管道和设备跑、冒、滴、漏,破坏生产环境,有毒气体如Cl2、H2S、HCN等的泄漏,更会危及工作人员和附近居民的生命安全。 金属腐蚀的本质 【问题讨论1】我们通常使用的金属是纯金属 么?成分如何? 【问题讨论2】你了解铁锈、铜锈的主要成分么? 【问题探究3】用氧化还原的观点看,金属腐蚀的本质是什么? 铁锈成分:Fe2O3·xH2O 铜绿成分:Cu2(OH)2CO3 纯金属、合金。 如:钢铁(Fe、C等);铜合金:(Cu、Zn、Sn等) 金属腐蚀的本质 2、金属腐蚀的条件: 1、金属腐蚀的本质: M - ne- = Mn+ (失电子,被氧化) 金属或合金与接触的气体或液体物质发生氧化还原反应而腐蚀损耗的现象。 金属腐蚀的分类 1、化学腐蚀: 石油管道内壁被原油中的 含硫化合物严重腐蚀 在南极存放80多年的 食品罐头,很少生锈 家用燃气灶的 中心部位很容易生锈 【问题讨论】以上事实,说明化学腐蚀受什么因素影响较大? 【金属+气体或非电解质】 金属的化学腐蚀 金属跟接触到的干燥气体(如O2、Cl2、SO2等)或非电解质液体(如石油)等直接发生化学反应而引起的腐蚀 例如: 铁与氯气直接反应而腐蚀; 钢管被原油中的含硫化合物腐蚀等 化学腐蚀的速度随着温度的升高而加快 三、金属腐蚀的分类 2、电化学腐蚀: 【不纯金属+电解质溶液】 【思考】为什么钢铁在干燥的空气中不易生锈,在潮湿空气中却易生锈? 金属的电化学腐蚀 不纯的金属跟电解质溶液接触时,会发生原电池反应,比较活泼的金属失去电子而被氧化,这种腐蚀叫做电化学腐蚀。 例如钢铁在潮湿的环境中生锈 常见的电化学腐蚀种类 1. 析氢腐蚀 2. 吸氧腐蚀 活动与探究 P91 向铁粉中加入少量的炭粉,混合均匀后,撒入内壁分别用氯化钠和稀醋酸润湿过的两支试管分别标记为a、b中,按图1-28装置好仪器。几分钟后,打开止水夹,观察、比较导管中水柱(在水中滴加几滴红墨水)的变化和试管中的现象。 实验现象: 装置a中的导管中水柱上升,装置b中的导管中水柱下降。 思考:导管中的水柱变化说明什么问题? 讨论,小结: 装置a中的导管中水柱上升,说明大试管内气体压强减小, a装置中有气体参加反应。 装置b中的导管中水柱下降,说明大试管内气体生成。 思考:向铁粉中加入炭粉的作用是什么? 在a装置中铁、炭、氯化钠溶液及b装置中铁、炭、醋酸均构成原电池,能加快化学反应速率。 学生活动 请大家根据原电池原理,写出电极反应式及电池反应方程式。 a装置中: 负极: Fe - 2e- = Fe2+ 正极: O2 + 2H2O + 4e-= 4OH- 电池反应: 2Fe+ O2+2H2O =2Fe(OH)2 分析:中性或酸性很弱或碱性条件下,易发生吸氧腐蚀。 4Fe(OH)2 +O2 + 2H2O =4 Fe(OH)3 2Fe(OH)3=Fe2O3·nH2O+(3-n) H2O a装置中: 进一步反应: 正极: 2H++ 2e- =H2 ↑ 负极: Fe - 2e- = Fe2+ b装置中: 电池反应: Fe + 2H+ =Fe2+ + H2 ↑ 分析:当钢铁处于酸性气氛中时,易发生析氢腐蚀; 析氢腐蚀和吸氧腐蚀都属于电化学腐蚀。 钢铁的析氢腐蚀和吸氧腐蚀比较 Fe2O3 · nH2O (铁锈) 通常两种腐蚀同时存在,但以后者更普遍。 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 条件 水膜呈酸性。 水膜呈中性或酸性很弱或碱性。 电极反应 负极Fe(- ) Fe-2e-=Fe2+ 2Fe-4e-=2Fe2+ 正极C(+) 2H++2e-=H2↑ O2+2H2O+4e-=4OH- 总反应: Fe + 2H+ = Fe2+
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