晶体的点阵结构和晶体的性质分解.ppt

第七章 晶体的点阵结构和晶体的性质 晶胞参数与化学式量的关系 7.6.2 衍射强度 影响衍射强度的因素主要有如下两点： (1) 与衍射方向相联系的衍射指标hkl； (2) 晶胞中原子的种类和分布（空间坐标）x, y, z。 ▲ 晶体对X射线在某衍射方向上的衍射强度可表示为： F为结构因子 结构因子 f j 为第j个原子的散射因子，相当于原子散射X射线的有效电子数，与原子的种类、电子排布及原子的位置有关，也与散射角有关。 结构因子Fhkl 与衍射指标 hkl、晶胞中原子的种类、数目、位置等有关。 xj , yj , zj , 为各个原子的分数坐标。 通过实验测得衍射的相对强度，利用衍射强度公式可确定晶胞内各原子的坐标。 1913年，W. L. Bragg 用X射线衍射法测定了第一个晶体结构----NaCl晶体结构。 1914年，W. H. Bragg 提出了衍射强度的定义和测量方法。 X射线结构分析的建立，标志着经典晶体学发展成为现代晶体学。 布拉格父子 William Henry Bragg (1862~1942), William Lawrence Bragg(1890~1971) 因借助X射线对晶体结构进行分析方面的成就荣获1915年诺贝尔物理奖 单晶：基本上由一个空间点阵所贯穿形成的晶块。 X射线晶体结构分析按晶体存在的状态可分为 （1）单晶晶体衍射法 （2）粉末晶体衍射法 7.6.3 单晶衍射法 做单晶衍射用的晶体一般为直径大小在0.1-1mm的完整晶粒，无解离、无裂纹。 单晶衍射分析及应用 测定晶胞参数并鉴定物相 收集衍射强度 根据衍射强度测定晶体结构 7.6.4 多晶衍射法 一粒粉末产生的某种衍射hkl，形成一条衍射线 多晶粉末衍射是利用晶体粉末为样品。 （无数个小晶粒，杂乱无章、随机取向地聚集在一起） 样品中有大量粉末，在空间随机取向，许多粉末的同一族平面点阵有同一级衍射，则以相同θ角围绕着入射线。这些密集的衍射线围成张角为4θ的衍射圆锥。 大量粉末的某一种衍射hkl，形成一个衍射圆锥: 大量粉末的各种衍射， 相应地形成各个衍射圆锥 晶体中有许多平面点阵族，相应地形成许多张角不同的衍射圆锥，同以入射的X射线为中心轴。 Bragg方程中|sin?n|≤1和n的整数性决定了衍射圆锥数目有限。 根据记录衍射强度的方法不同，晶体结构的分析方法可分为 照相法 与 衍射仪法。 1. 照相法 通过测量L，可算出每一衍射的衍射角? ， 根据?和λ，即可按Bragg方程求出d （R：圆筒半径/相机半径） 用条状感光胶片围成圆筒形，将粉末样品置于中心。 经感光后得到粉末衍射图。 2. 多晶衍射仪法 多晶衍射仪法利用计数管将接收到的衍射线转换成正比于衍射光强的电压讯号，经放大记录，给出X光粉末衍射图谱. 更方便、快捷、直观，逐步代替照相法。 样品放在衍射仪测角仪的圆心，计数管对准中心. 样品转过θ角时，计数管转过2θ. 记录纸横坐标为2θ, 纵坐标为衍射线强度. 多晶衍射仪原理 系统消光 晶体结构中如果存在着带心的点阵、螺旋轴、滑移面等，则衍射会成群地或系统地消失，即衍射强度为0。这种现象称为系统消光。 立方晶系的系统消光规律： 体心点阵（I） ：h+k+l=奇数 面心点阵（F）：h, k, l 奇偶混杂 底心点阵（c） ：h+k=奇数 （a） ：k+l=奇数 （b） ：h+l=奇数 简单点阵P无消光现象。 所以从消光现象可以确定点阵类型。 由Bragg方程及立方晶系的晶面间距和晶面指标的关系，可得： 对立方晶系，不同点阵型式（P, I, F）可能出现的平方和： 出现二密一疏规律 3,4,8,11,12,16,19,20,24,….. F 平方和全为偶数，和P比较，无空缺的衍射线 2,4,6,8,18,12,14,16,18,20,22,….. I 缺7, 15, 23 等数 1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,16,17,….. P 规律 平方和 点阵型式 练习： CaS晶体具有NaCl型结构，请指出100，110，111，200，210，220，222衍射中哪些是允许的？说明原因。 CaS晶体为立方面心结构。 系统消光规律为：h, k, l 奇偶混杂。 所以，允许的衍射为111, 200, 220, 222 晶胞中所含化学式数目= 晶胞质量 每个化学式质量 V：晶胞体积； ：晶体