H00，T↑，ε↓2.温度对平衡常数的影响—VantHoff方程.ppt

7.化学反应平衡 主讲:蒋琪英 E-mail:jiangqiying@ 各章之间的联系 各章之间的联系 8.化学反应平衡 本 章 目 录 8.化学反应平衡 基本要求： 1.正确理解反应进度的概念，对一个化学反应能写出组成与反应进度的关系式 2.掌握用活度、逸度和浓度等表示的平衡常数以及它们间的关系 3.正确、熟练地计算单相、单个化学反应体系的平衡常数 4.了解温度、压力、惰性气体对平衡组成的影响 5.掌握复杂体系独立反应数的确定方法 6.了解处理发杂体系化学平衡的方法 8.1 化学反应平衡基础 8.1.1 化学反应的计量关系和反应进度 1.计量关系与计量系数 对于没发生核变化的化学反应，可用通式表示如下： 8.1 化学反应平衡基础 对于下列反应 其计量系数分别 υN2 = -1, υ H2 = -3, υ NH3 = 2 当进行反应时，各参加反应的物质的量的变化dni严格地按各计量系数的比例进行，因此上反应式存在： 任何反应，同样存在 8.1 化学反应平衡基础 2.反应进度 定义： ε —反应进度，反应坐标或反应程度,，表示已经发生的程度 当ε=0时，dni=0，表示反应未开始 当ε=1时，dni=vi，表示反应已按计量式100%完成。 因此，dni与dε间存在： 8.1 化学反应平衡基础 对上式进行积分： 8.1 化学反应平衡基础 例8-1 一系统发生下列反应 各物质的初始含量为1molCH4,2molH2O,1molCO和5molH2 。求ni和yi对e的函数关系式。 解： 8.1 化学反应平衡基础 如果系统中有N个组分，同时有r个独立反应发生，存在： υi,j为第j个反应中i组分的化学计量数 8.1 化学反应平衡基础 8.1.2 化学反应常数及计算 1.化学反应平衡的判据 （?G）T，p≤0 （8-5） 10.1 化学反应平衡基础 2.标准自由焓变化与平衡常数 对于单相多组分体系的自由焓存在： 8.1 化学反应平衡基础 平衡时 平衡常数： 8.1 化学反应平衡基础 3.平衡常数的计算 实验测定法 ：直接测定一定条件下反应到达平衡时已知各组分的成分，利用 而得 根据式 ，由热力学间的关系计算?G0，从而间接计算K。 关于?G0的计算在《物理化学》中已经学习，主要有以下： 从标准生成自由焓数据计算 8.1 化学反应平衡基础 从标准反应热和标准反应熵来估算 8.1 化学反应平衡基础 8.1.3 温度对平衡常数的影响 10.1 化学反应平衡基础 lnK与1/T 的关系 直线关系 8.2 平衡常数与平衡组成间的关系 定义: 8.2.1 气相反应 气相反应:生成物和反应物均为气体的系统,就称为气相反应 标准态:气相反应的标准态取系统温度和压力为1bar下纯组分的理想气体 8.2 平衡常数与平衡组成间的关系 反应的平衡常数的几种表达式及其相互关系: 8.2 平衡常数与平衡组成间的关系 8.2.2 液相反应 液相反应中平衡常数的表达式 以活度表示的通式 以活度系数表示 中低压下 理想溶液 8.3 工艺参数对化学平衡组成的影响 8.3.1 温度的影响 对平衡反应进度ε的影响 ?H00，T↑，ε ↑ ?H00，T↑，ε ↓ 2.温度对平衡常数的影响—Van’t Hoff方程 ?H00，T↑，K ↑ ?H00，T↑，K ↓ 8.3 工艺参数对化学平衡组成的影响 8.3.2 压力的影响 当T一定，Kf=C，Kp为p的函数 v0(体积增加的反应)，p↑，Ky↓，ε ↓ v0(体积减小的反应)，p↑，Ky ↑，ε ↑ 8.3 工艺参数对化学平衡组成的影响 8.3.3 惰性气体的影响 1. 定性影响 在惰性气体的反应体系会降低反应物的浓度和分压 v0的反应,使平衡转化率降低 v0的反