第七章-浙江大学化学系.ppt

无机及分析化学 第七章 学习要求 1．理解原子核外电子运动的特性；了解波函数表达的意义；掌握四个量子数的符号和表示的意义及其取值规律；掌握原子轨道和电子云的角度分布图。 2．掌握核外电子排布原则及方法；掌握常见元素的电子结构式；理解核外电子排布和元素周期系之间的关系；了解有效核电荷、电离能、电子亲合能、电负性、原子半径的概念。 3．理解化学键的本质、离子键与共价键的特征及它们的区别；理解键参数的意义；掌握杂化轨道、等性杂化、不等性杂化的概念； 4．理解分子间作用力的特征与性质；理解氢键的形成及对物性的影响；了解离子极化作用对物性的影响。 物质的各种性质都与其结构相关 世界是物质的，是由种类繁多、性质各异的物质组成的。已从宏观角度讨论了化学变化中质量、能量变化的关系，解释了反应能否自发进行的原因。而从微观的角度上看，化学变化的实质是物质的化学组成、结构发生了变化。 在化学变化中，原子核并不发生变化，只是核外电子运动状态发生了改变。因此有必要了解原子结构，特别是原子的电子层结构、分子结构与晶体结构的相关知识。 7.1 核外电子的运动状态 7.1.1原子的组成 自然界中万物皆由化学元素组成。 上个世纪40年代，人们已发现了自然界存在的全部92种化学元素，加上用粒子加速器人工制造的化学元素，到二十世纪末总数已达111种。 物质由分子组成，分子由原子组成，原子还可以进一步分割。人们对原子结构的认识，也证明了物质是无限可分的辩证唯物主义观点。 Rutherford核原子模型 1911年卢瑟福(E.Rutherford)通过?粒子的散射实验提出了含核原子模型（称卢瑟福模型）：原子是由带负电荷的电子与带正电荷的原子核组成。原子是电中性的。原子核也具有复杂的结构，它由带正电荷的质子和不带电荷的中子组成。 电子、质子、中子等称为基本粒子。原子很小，基本粒子更小，但是它们都有确定的质量与电荷， 原子质量数，用符号A表示，中子数用符号N表示，质子数用符号Z表示，则： 质量数(A) = 质子数(Z) + 中子数(N) 核电荷数由质子数决定： 核电荷数 = 质子数 = 核外电子数 ?归纳起来，用符号 表示一个质量数为A，质子数为Z的原子，那么构成原子的粒子间的关系为： 7.1.2 微观粒子(电子)的运动特征 与宏观物体相比，分子、原子、电子等物质称为微观粒子。微观粒子的运动规律有别于宏观物体，有其自身特有的运动特征和规律，即波粒二象性，体现在量子化及统计性。 1．微观粒子的波粒二象性 光的波粒二象性 17?18世纪一直在争论光的本质是波还是微粒的问题。 光的干涉、衍射现象表现出光的波动性 光压、光电效应则表现出光的粒子性 说明光既具有波的性质又具有微粒的性质，称为光的波粒二象性(wave-particle dualism)。 1927年，德布罗依的假设为戴维逊(Davisson C J)和盖革(Geiger H)的电子衍射实验所证实。 戴维逊—盖革的电子衍射实验 当经过电位差加速的电子束入射到镍单晶上，观察散射电子束的强度和散射角的关系，结果完全类似于单色光通过小圆孔的衍射图像。 从实验所得的衍射图，可以计算电子波的波长，结果表明动量p与波长?之间的关系完全符合德布罗依关系式(7-5)式。 电子衍射实验表明：一个动量为p能量为E的微观粒子，在运动时表现为一个波长为?=h/mv、频率为v = E/h的沿微粒运动方向传播的波(物质波)。 因此，电子等实物粒子也具有波粒二象性。 进一步的实验证明，不仅电子，其他如质子、中子、原子等一切微观离子均具有波动性，都符合(7-5)式的关系。由此可见，波粒二象性是微观离子运动的特征。因而描述微观粒子的运动不能用经典的牛顿力学，而必须用描述微观世界的量子力学。 例7-1为其中一例。 2. 量子化 太阳发出的白光，通过三角棱镜的分光作用，可分出红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等波长的光谱，这种光谱叫连续光谱(continuous spectrum)。 气体原子（离子）受激发后则产生不同种类的光线，这种光经过三角棱镜分光后，得到分立的、彼此间隔的线状光谱(line spectrum)，原子光谱为不连续光谱(uncontinuous spectrum)。 任何原子被激发后都能产生原子光谱，光谱中每条谱线表征光的相应波长和频率。 1913年，瑞典物理学家里德堡(J.R.Rydberg)仔细测定了氢原子光谱可见光区各谱线的频率，找出了能概括谱线之间普遍关系的公式，里德堡公式： ? = R ? (7-6) 式中n1、n2为正整数，且n2 n1，R? = 3