第12章生物能学与生物氧化（bioenergeticandBiological.ppt

第4章 生物能学与生物氧化（bioenergetic and Biological Oxidation） 所有有机物都有共同的代谢过程 第Ⅰ阶段，有机物分解为它们的组成前体物质。 第Ⅱ阶段，小的燃料分子分解为几种常见的中间物，主要是丙酮酸和乙酰-CoA，可放出少量能量。 第Ⅲ阶段，有一条途径组成，即Krebs循环，又叫柠檬酸循环或三羧酸(TCA)循环。中间物被完全氧化成CO2，生成的电子传递给NAD+或FAD并释放少量能量，其中的中间物又可作为生物合成的原料。 第一节 生物能学概述 A survey of bioenergetics 1.1 Biological Oxidation（生物氧化） 1.1.1 concept of biological oxidation and its significances 生物氧化是指糖类、脂类和蛋白质等在生物活细胞内进行的一系列氧化分解作用，最终生成H2O和CO2,同时释放能量的过程，又称细胞呼吸或组织呼吸。 相当于分解（异化）作用。 1.1.2 生物氧化发生的场所 1948年，Eugene Kenned Albert Lehninger发现，线粒体是真核生物氧化磷酸化的场所。 线粒体有两层膜结构，外膜对小分子（Mr?5000）和离子为自由透过（通过跨膜通道）。内膜对大多数小分子及离子不透过（包括H+），只有内膜上存在特异运输体的物质可以透过。 1.1.3 生物氧化的特点 体外燃烧 : (CH) +O2?H2O+CO2+热能。 H2O的生成：为氢和氧的直接化合 CO2的生成：为碳和氧的直接化合 能量为骤然释放，以光和热的形式 生物氧化的特点（续） 生物氧化: (CH) +O2?H2O+ CO2+热能 H2O的生成是有机物在酶的作用下脱氢，H经一系列的递氢和递电子反应，最终与O2接合生成H2O。 CO2的生成是有机物在酶的作用下脱羧形成的。 生物氧化要求在温和的条件下进行，为逐步氧化。 能量的释放是一步一步缓慢释放，释放的能量以高能磷酸键的形式贮存，不会使周围温度升高而伤害有机体。 生物体系是一个开放体系：与周围环境既有物质交换，又有能量转换。 生物化学过程发生在常温常压下： ΔP ≈ 0 生物化学反应发生在固相或液相： ΔV ≈ 0 ∴ ΔH ≈ ΔU （焓变近似于内能变化） 1.2 生物氧化与能量转换 1.2.1 热力学定律 First law of thermodynaics: 能量守恒原理 根据热力学第一定律，两个系统如果是始态和终态是相同的，那么，这两个系统的能量变化是相同的。 例如：葡萄糖的体外燃烧值是686 千卡 (1196 kJ/mol) 葡萄糖在体内彻底氧化为C2O和水时也释放同样的能量 1.2.2 自由能 (free energy) 自由能是指在恒温、恒压的体系中发生变化时，总能量变化中的用于做功的那部分能量。 ΔG = ΔH - TΔS 1.2.2.1 标准自由能变化与平衡常数 生化反应中标准条件的修正 水的反应浓度以1.0 M计算; 在生化反应中，[H+]为10-7（pH = 7.0) 自由能的变化能量单位以焦耳（J/mol)或千焦耳（kJ/mol)表示 自由能的变化表示为：△Go’ R = 1.987 cal/mol?K = 8.315 J/mol?K 当 T = 25℃(298 oK)时 1.2.2.2 计算举例： 例1 在25℃ pH 7.0 时，向0.020 M G-1-P溶液中加入磷酸葡萄糖变位酶，最后平衡时，混合物的浓度分别为： [G-1-P] = 0.001 M; [G-6-P] = 0.019 M 求其标准自由能变化。 例2 在25℃ pH 7.0 时，酶促水解反应G-6-P，生成Glucose 和磷酸，反应开始时，G-6-P的浓度为0.1 M, 平衡时G-6-P的浓度为原始浓度的0.05%。求（1）G-6-P的水解K’eq; （2）此水解反应的△Go’； （3）无机磷酸与葡萄糖合成G-6-P时的K’eq （4）无机磷酸与葡萄糖合成G-6-P时的△Go’ 解 ：水解反应式：G-6-P + H2O G + Pi 1.2.2.3 偶联反应中自由能的加合性 一个放能反应可以与一个吸能反应相偶联 ΔGo’总＝ ΔG1o’＋ ΔG2o’＋……… K’eq总 ＝ Keq1?Keq2? …… 例题3： 反应 ATP + H2O ADP