转炉冶炼低磷 钢控制技术 主要内容 1.概述 2.低磷钢生产的热力学、动力学条件 3.铁水预处理 4.转炉冶炼脱磷 5.转炉炼钢常见的脱磷技术 6.超低磷钢的生产工艺 1 概述 磷是钢中有害杂质,容易在晶界偏析,造成钢材“冷脆”,显著降低钢材的低温冲击韧性。因此,一般钢种都要求尽量降低磷含量。 钢材中的合格磷含量(质量分数)([P]≈0.03%); 高级优质钢中要求钢中磷含量([P]≤0.01%或0.005%); 低磷钢中磷含量([P]<0.01%~0.02%) 超低磷钢则要求磷含量([P] ≤50×10-6)。 2 低磷钢生产的热力学、动力学条件 精炼过程中的脱磷反应,根据反应产物不同,分为: 氧化脱磷:钢中的磷通过氧化反应以的形式进入炉渣: 1/2P2+3/2O2-+5/4O2= PO43- (1) 还原脱磷:钢中的磷通过还原反应以P3-的形式进入炉渣: 1/2P2+2/3O2-=P3-+3/4O2 ( 2) 氧分压的高低决定了脱磷产物的类别。下图给出1823K时41%CaO-Al2O3系炉渣,渣中磷浓度与气相氧分压的关系。 Healy G W 研究了炼钢炉渣成分变化对炉渣脱磷能力的影响,对于炼钢过程,脱磷反应可以写为: 2[P]+5(FeO)+4(CaO)=Ca4P2O9 (5) ΔG15°=-204450+83.55T 炉渣成分变化对渣-钢间磷分配系数的影响为: lg(%P)/[%P]=22350/T- 16.0+0.08×(%CaO)+2.5×lg(%FeO) 下图给出了不同碱性炉渣的脱磷能力。 工业生产中,常用表现脱磷速度常数KP表示脱磷速度。如下图所示,随熔池搅拌能的增加,KP提高。 综合以上分析,脱磷的最佳热力学、动力学条件是: 降低反应温度,1300℃低温有利于脱磷反应进行; 提高钢水、炉渣的氧化性,有利于脱磷反应; 提高钢中磷的活度和增加渣量,有利于脱磷反应; 适当的碱度; 对熔池进行强力搅拌。 3 铁水预处理脱磷 3.1 喷吹苏打粉处理 下图是日本住友公司鹿岛厂开发的“住友碱精炼法”-SARP法也叫苏打精炼法。 用氮气输送和喷吹烧结矿粉(喷入量为40kg/t铁水,最大供粉速度为400kg/min,最大吹氧量为50m3/min,脱硅量约为0.4%)--铁水硅含量可降到0.1%以下--真空吸渣器吸出脱硅渣--脱磷处理--喷入苏打粉 (苏打粉用量为18kg/t铁水,最大供粉量为250kg/min,最大吹氧量为50m3/min)--铁水 [P]0.01%,[S]0.003%--真空吸渣器吸出脱磷渣--送至苏打回收车间(回收约80%的Na2O)--复吹转炉--RH处理--连铸 3.2 喷吹石灰系溶剂处理 下图是新日铁君津铁厂开发的最佳精炼法,简称ORP(Optimizing Refining Process)。该法于1982年9月投产,是使用石灰系熔剂进行铁水预处理的有代表性的方法。 喷入的石灰熔剂的化学成分为:55%FeO,35%CaO,5%CaF2,5%CaCl2。喷入量为52kg/t铁水,粒度为0.1mm,用N2为载气,流量为3-5m3/min,平均供粉速度为600kg/mim;处理温度为1350℃处理时间25min。 3.3 铁水预处理脱磷工艺 铁水预处理工艺,从熔剂加入方式上分为2种: 一种是喷粉法:用氮气或空气输送,用浸没喷枪将粉剂喷人熔池底部。 另一种是底部吹气法:将熔剂加在铁水表面,炉底通过透气砖吹氮气搅拌。 根据所用容器不同,脱磷工艺可分为2种: 一种是在盛铁水的铁水包或鱼雷罐车中进行脱磷。如日本新日铁ORP,住友的SARP预处理工艺。我国的太钢二炼钢厂20世纪80年代引进住友主体设备建成铁水罐喷吹三脱工艺。 另一种是在转炉内进行铁水预处理。转炉内脱磷具有石灰消耗少, 渣量少,脱磷效果好,复吹搅拌强,处理时间短,热损少以及锰回收率增高等优点,而且也解决了敞口罐和鱼雷罐车脱磷中的泡沫渣问题。 神户制钢的H炉、住友金属的SRP、新日铁的LD-ORP,NKK福山少渣冶炼技术,新日铁的MURC法等都是采用的这种转炉内脱磷的预处理工艺。 4 转炉冶炼脱磷 4.1 转炉铁水预处理脱磷 转炉炼钢过程的脱磷是一个氧化脱磷过程,保证转炉内的有效脱磷要有合适的供氧制度、造渣制度等。为了更好的去除钢中磷,在造渣方式上,根据需要,可由原来的单渣法发展到双渣法、双渣留渣法等操作;在出钢制度上,采用碱性包衬红包出钢、低温弱脱氧出钢、挡渣出钢等措施。 转炉铁水预处理主要有H炉、SRP法和Q-BOP法
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