高分子材料化学2剖析.ppt

第二章自由基聚合反应 一、概述 活性中心：自由基；阳离子；阴离子；配位配合物单分子／双分子活性中心 一旦形成，瞬间消失。体系中只有小分子单体和大分子 1、链式聚合反应单体 单体类型：单烯；双烯；环烯；炔烃；环烯烃 2、单体结构与聚合反应类型 单体反应能力 诱导效应Induction； 共轭效应Conjugation 位阻效应Sterochemical effect (2)单取代烯类： (3)双烯类或带有共轭基单体 共轭基具有分散各种电子云的能力，使体系稳定，有利于形成，故三种聚合反应均可发生 表 乙烯基单体的聚合反应类型 3、异构化反应 4、自由基聚合得到的聚合物 二、自由基聚合反应动力学 1、引发剂和引发作用 过氧类BPO；过氧化环已酯；双氧水 过硫酸盐 氧化还原引发剂—使引发剂分解活化能降低:140KJ／mol~40KJ／mol 含功能基的引发剂合成接枝／嵌段共聚物和高分子表面活性剂 其他引发:热引发： 三种反应机理 光引发：直接光—AA/AM/AN；光敏剂引发；引发剂光分解引发； 光敏剂主要是二苯甲酮和各种染料： 2、基元反应 (1)链引发：单体在光、热、引发剂等作用下，形成单体自由基 引发剂有油溶性和水溶性的，前者如BPO、 AIBN等；后者如Na2S2O8： [I]=[I0 ]／2时，即引发剂分解一半时所需的时间称为半衰期,用t1/2表示 一般