无铬CuZn催化剂用于脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 无铬Cu—Zn催化剂用于脂肪酸甲酯 加氢制备脂肪醇 唐明兴1 李学宽h 贾时雨1 侯相林1 杜明仙1 唐曙光1 (1中国科学院山西煤炭化学研究所，山西太原030001) 合酸液与碳酸铵碱液共沉淀方法制备催化剂。研究表明，与cu—Cr催化剂相比，经超临界干燥制备 的cu—zn催化剂具有更高的脂肪酸甲酯加氢催化活性和脂肪醇选择性，在反应温度250。C，压力 —zn催化剂具有良好的稳定性，催化剂经过近30天稳定性测试，活性基本没有降低。 关键词：脂肪酸甲酯；脂肪醇；无铬催化剂；铜锌催化剂；加氢 高碳醇是生产增塑剂、洗涤剂、表面活性剂等精细化学品的基础原料。工业上生产脂肪醇主要有 两条路径：其一是以烯烃为原料生产脂肪醇，其二是以天然油脂为原料，使其与甲醇发生酯交换，生成 脂肪酸甲酯，再加氢生产脂肪醇¨．2]。前者生产的脂肪醇价格偏高，且合成的脂肪醇难降解；而后者具 有洗涤效果好，能生物降解等特点，随着世界范围内生物柴油技术的发展，脂肪醇的价格将会持续走 低，因而天然脂肪醇的合成路径具有更大优势。脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇，目前工业上主要采用 CuCr催化剂口】，CuCr催化剂在制备过程中排放的Cr6+对环境造成了严重的污染，虽然此后许多研究 工作者对甲酯加氢催化剂进行了大量系统的研究，但基本是对CuCr催化剂的改性M’51，本研究开发了 一种无Cr催化剂的新型cu—zn催化剂用于脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇，不仅活性和选择性高于cu． Cr催化剂，而且环境友好，具有良好的应用前景。 l实验部分 i．1催化剂制备 淀，待加料完成后在反应温度下老化3h，过滤，洗涤至滤液为中性。用无水乙醇洗涤3次，所得浆料在 剂中CuO、Cr203、含量分别为53％、47％。 1．2催化剂表征 线稳定后，以10℃／min的升温速率升到600％。TCD检测器检测H：消耗量。 1．3催化剂的加氢活性评价 催化剂加氢反应在固定床反应器上进行。催化剂装填量为20ml，控制反应温度为250℃，压力 油。所得产品用岛津GC—MS2010色质联用仪定性分析，岛津GC一14B色谱仪进行定量分析。 2结果和讨论 图l是催化剂的rIPR谱图。可以看出，CuCr催化剂只有一个对称的还原峰，最高还原温度在 ．———343．．一 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 道‘61相一致。 Re删otl temmmturefC 图1催化剂程序升温还原(TVR)谱图 1 TheTPR ofCuCrand Figure profile CuZncatalysts 选择性为99．5％，副产物主要是生成的脂肪醇在催化剂上发生脱水反应，生成了c。。、C，。烷烃，总量为 0．5％。由表1可以看出CuZn催化剂无论是活性还是选择性均优于CuCr催化剂。这可能是经过超 临界干燥后，催化剂具有规整的大孔道结构，更有利于提高脂肪酸甲酯这类大分子反应的催化活性和 选择性。 表1 CuCr、CuZn催化剂的活性与选择性比较 Tablel The of and onCuCrandCuZn comparisonactivityselectivity catalysts 反应条件为：温度250。C，压力6MPa，空速0．8h～，氢油比300 Hughes【71总结了部分金属对温度的稳定性排序，认为铜基催化剂相对于其它常用的金属催化剂 烧结。 图3是CuCr、CuZn催化剂稳定性实验结果，由图可以看出，催化剂的初活性为93％左右，随着反 应的进行，活性逐渐上升，直到反应时间为420h后达到稳定的最高值。这可能是由于催化剂在反应 前未进行预还原处理，随着反应的进行，催化剂的还原度逐步提高，表现为催化活性逐步上升，直到催 化剂全部还原，此时催化活性达到最高，并保持稳定状态。比较CuCr、CuZn催化剂可