第二章微晶石墨纯化研究-1修改后重点.docVIP

第二章 微晶石墨 我国石墨资源丰富，现已发现的矿点分布在全国20多个省、市、自治区，其中微晶石墨主要集中在湖南和吉林两个省区。湖南郴州是我国主要的微晶石墨矿区，其微晶石墨的矿藏量占全国总储量的74.7%左右，而且该矿区的微晶石墨质量较好，固定碳含量高。由于微晶石墨结构的特殊性导致其深加工难度大。我国微晶石墨的总体现状是储量大，开发小，具体表现在技术开发投入不够导致产品深加工水平低，主要是以原料生产和初级加工产品为主，产品主要用于钢铁工业的普通增碳剂，普通碳棒电极以及铅笔等技术含量低的产品，而对于科技含量高的产品则需要通过进口来获得，进出口差价极大，这一现状与我国是石墨资源大国不相称，而且也造成了资源的极大浪费。为了提高石墨产品的附加值和科技含量，同时让石墨工业的发展前景宽广，首先需要解决微晶石墨的纯化问题，即提出一种有效提高微晶石墨固定碳含量的处理方法。 2.1天然微晶石墨分析 2.1.1 XPS分析 对于化学成分未知的样品，通过全谱扫描就可以检测出样品中元素的特征谱线，然后根据谱线在能谱图中的位置就可以鉴定出元素的种类。为了得到原矿石墨的元素组成，对原矿石墨进行XPS全元素扫描，得到的XPS全元素扫描结果如图.1所示。从图.1中可以看出，原矿石墨中的能被检测出的元素种类为碳、氧、硅、铝、钠。 表.1是从图.1的XPS全谱扫描结果可得到各元素的摩尔含量结果，从表中结果可以看出，原矿石墨主要杂质为含铝、硅的高岭土类化合物，具体的物相需要进一步的分析测试来确定。 Name Area (P) CPS.eV Area (N) TPP-2M At. % Al2p 779.52 17.97 1.85 Si2p 1580.23 24.32 2.50 C1s 53986.21 757.00 77.94 O1s 29544.27 168.59 17.36 Na1s 956.42 3.42 0.35 2.1.2 XRD分析 ，云母石 图2.2 原矿微晶石墨的XRD图 2.1.3拉曼分析 图2.3 石墨原矿的拉曼光谱图 2.1.4 SEM及EDS分析 图2.4 原矿微晶石墨及选区放大SEM图片 为了确定对白色区域的判断，对白色区域进行了EDS表面能谱分析，结果如图2.5及表2.2所示，确定该颗粒表面的元素主要为碳、氧、钙、硅及铝等元素，考虑到EDS能谱测试的精度问题，确定白色区域的主要杂质元素是以钙、氧为主的方解石。这样就进一步证明了白色区域确实是杂质颗粒。 图2.5 原矿微晶石墨选区SEM/EDS分析 表2.2选区杂质元素组成表 元素 Wt% At% C 34.40 48.06 O 38.42 40.30 Al 0.65 0.40 Si 0.68 0.41 Ca 25.85 10.83 图.6及表2.所示的选区范围为更复杂的杂质元素及存在方式，杂质元素夹杂在C元素之间，杂质元素种类多样，以Si、Al、O为主，其中还夹杂着K、Na、Fe等金属元素，因此，此选区杂质不仅可能是金属氧化物更可能以复杂的硅酸盐形式存在。 （a）原矿石墨SEM及选区范围 （b）原矿选区范围EDS能谱 图2.原矿石墨选区SEM及EDS能谱图 表2. 图2.杂质元素组成表 Element Wt% At% C 49.84 64.41 O 21.62 20.98 Na 0.31 0.21 Mg 0.64 0.41 Al 8.49 4.89 Si 12.40 6.86 K 2.99 1.19 Ti 0.70 0.23 Fe 3.00 0.83 2.2 碱酸法提纯微晶石墨 2.2.1碱溶时氢氧化钠浓度对微晶石墨固定碳含量的影响 碱溶条件：原矿石墨50g，液固比例为3:1，助剂(偏硼酸钠)：6%，反应温度为100摄氏度，反应时间4小时，研究碱溶过程中碱浓度对石墨纯度的影响。酸洗条件：HCl：18.5mL；HF：11.5mL；水：60mL。 图2.表示的是NaOH浓度对石墨固定碳含量的影响，从图可看出，当氢氧化钠的浓度低于40%时，固定含碳量随着碱浓度的增加几乎保持不变；氢氧化钠浓度大于0%时，固定含碳量就随着浓度的增加而显著的升高。这是因为氢氧化钠浓度越高，则石墨中的杂质与氢氧化钠容易完全接触，对碱溶过程中的化学反应就越有利，灰分随之减少，同时固定碳含量增加。 图2. NaOH浓度对石墨固定碳含量的影响 表2.是石墨经不同浓度的NaOH碱溶提纯和酸洗后各反应阶段的质量损失变化率。从表可看出，石墨样品在每步实验过程中都有明显的质量损失，显示了：在反应过程中杂质被逐步的去除，并使得最终产品的质量剧减，并且由质量收率可看出，35%的氢氧化钠和70%氢氧化钠浓度碱洗时质量收率最小，由此可知：除去杂质多，含