均匀沉淀法制氧化铝.docx

均匀沉淀法制备氧化铝实验方案实验项目名称：均匀沉淀法制备氧化铝1.1实验目的1.1.1目的：（1）通过铝盐与沉淀剂的沉淀反应，掌握均匀沉淀法制备氧化铝的过程。（2）了解制备氧化铝的步骤和原理。（3）熟悉过滤，蒸馏等实验操作。1.1.2要求：学习并熟练掌握制备氧化铝的原理及方法。1.2实验1.2.1实验原理均匀沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢地、均匀地释放出来。此时,加入的沉淀剂不是立刻与被沉淀组分发生反应,而是通过化学反应使沉淀剂在整个溶液中缓慢地生成。其优点之一是构晶离子的过饱和度在整个溶液中比较均匀,所以沉淀物的颗粒均匀而致密.便于过滤洗涤。同时,它可以避免杂质的共沉淀,这样得到的粒子粒径分布均匀。铝的无机盐或AlCl3溶于水发生水解反应,生成Al(OH)(H2O)52+、AI(OH)2(H2O)4+和Al(OH)3(H2O)3等多级水解产物,溶液的pH值一般在3~4之间。提高溶液的pH值会促进Al（NO3）3或AlCl3溶液的水解。(CH2)6N4在水溶液中发生水解反应:这是一个吸热反应,(CH2)6N4的分解速度随温度升高迅速增加,但在室温条件下其分解程度很小,20℃时溶液的pH值接近9。这一特性使适当浓度的(CH2)6N4水溶液可以与Al（NO3）3或AlCl3溶液在常温下均匀混合,得到透明溶胶而不产生沉淀。当温度上升后, (CH2)6N4分解加剧,生成大量OH一,原位催化Al（NO3）3或AlCl3溶液水解,形成的氢氧化铝胶粒同时均匀成长,胶粒长大到一定尺寸,彼此间通过氢键结合成网络结构,就形成了透明的凝胶。氢氧化铝凝胶经干燥、锻烧后可制得纳米氧化铝粉体。其反应机理可用下面的反应方程式表达:1.2.2实验药品1）氯化铝2）硝酸铝3)六次甲基四胺4)聚乙二醇 规格:分析纯;性状:白色蜡状颗粒,受热溶化为液体,溶于水和乙醇;5)聚乙二醇 规格:MW400,分析纯;性状:无色液体,溶于水和乙醇; 6)去离子水,自制。1.2.3实验器材1）玻璃仪器:烧杯、量筒、容量瓶、滴定管、布氏漏斗等2）PH试纸3）恒温加热磁力搅拌器4）冷冻干燥机。5）恒温水浴锅。6）硅碳棒马弗炉。1.2.4均匀沉淀一冷冻干燥法制备纳米氧化铝粉体的实验方法实验步骤1.将分析纯Al（NO3）3·9H2O和(CH2)6N4分别用去离子水配成2.0mol/L的溶液。在室温下,其pH值分别为1.00和9.00。2.在1000ml的烧杯中倒入200ml2.0M的Al（NO3）3溶液,并加入各100mg的PEG6000和PEG400作为分散，以减少沉淀反应时团聚体的产生。用磁力搅拌器强烈搅拌,缓慢滴加400ml2.0M的(CH2)6N4溶液,滴定速度控制在5ml/min左右。 3. 3.定完毕后,溶液的pH值为4.14,继续搅拌20min,溶液变成澄清透明的溶胶。此时,溶胶的pH值为3.95。4.将所制得的溶胶移入水浴恒温锅中,在50℃下水浴加热30min,溶胶即可变成凝胶。凝胶自然冷却后,在冷冻干燥机上冷冻干燥。干燥后的凝胶粉末,在不同的温度下锻烧1h,用不同的检测方法对其性能进行表征。此实验方法的操作流程如图1-1所示:图1-1均匀沉淀-冷冻干燥法制备纳米氧化铝的操作流程图1.3实验结果与讨论1.3.1沉淀法的理论基础沉淀法的理论基础主要涉及到核的形成和生长两个过程固相颗粒从液相中析出并形成是由两个过程构成的。一是核的形成过程,即溶液处于过饱和的介稳态时,由于分子或离子的运动,某些局部区域的分子凝聚而形成集团,这种分子集团称为胚芽,它是不稳定的。它可能聚集更多的分子而生长,也可能分解消失,只有当体积达到一定程度后才能稳定下来而不消失,此时称之为晶粒。由Klevin公式及饱和度条件可知，只有当或成立时，晶粒有可能出现。其中E一晶粒生长时供给扩大固体表面的能量σ一液固界面张力M一溶质的分子质量p一溶质颗粒的密度S一溶液的过饱和度r一晶粒半径根据化学反应动力学理论,晶粒的生成速率(形核速率)为:式中k一反应速率常数由上式可以看出,晶粒的生成速率对过饱和度S十分敏感,S愈大,界面张力口愈小,则晶粒生成的所需活化能愈低,晶粒的生成速率(形核速率)愈大。另一过程是核的生长过程,即在过饱和溶液中形成晶粒以后,溶质在晶粒上不断地沉积,使晶粒不断长大。晶粒线性生长速率可用下式表达:式中A、B均为与系统性质有关的常数,△Gv是固态分子的自由能变化。当晶粒的生成速率小于其生长速率时,有利于生成大而量少的粗粒子;当晶粒的生成速率大于其生长速率时,有利于微细颗粒的形成。因此,为了获得超细纳米粒子须保证晶粒的生成速率大于其生长速率。为了从液相中析出大小均匀一致的固相微粒,必须使成核和生长这二个过程分开,以便使己形成的晶核同步地长大,并在生长过程中不再有新核形成。如