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光谱分析 原子吸收 1、 基态原子能够通过吸收共振辐射能量由基态跃迁至激发态。此时，入射辐射的减弱程度与待测元素的含量呈正相关性，从而产生原子吸收光谱。使原子从基态跃迁至第一激发态，所产生的吸收谱线为共振吸收线，简称共振线。对大多数元素来说，共振线是元素的灵敏线。原子吸收光谱法正是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射吸收而进行元素定量分析的方法。 2、 锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线本宽度的光源，如空心阴极灯。 3、 原子吸收光谱仪的基本结构： 空心阴极灯 4、光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射。 原子发射光谱分析的误差主要是光源，原子 吸收光谱仪的光源应满足： 1）锐线光源，2）能发射待测元素的共振线 3）辐射强度大，稳定。 目前主要应用空心阴极灯。空心阴极灯发射的光谱以阴极材料为主，含少量内充气体 及阴极杂质的光谱。 5、空心阴极灯的原理 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极;与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击;使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。优点： 辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。缺点： 每测一种元素需更换相应的灯。 6、 原子化系统 原子化器： 原子化器的功能是使待测元素从样品中的不同形态转化成基态原子，通常原子化的过程包括试样干燥、蒸发和原子化等几个过程。同时，入射光束在这里被基态原子吸收。 常用的原子化器有火焰原子化器和非火焰原子化器。 火焰原子化器由雾化器雾化室和燃烧器3部分组成。 雾化器 雾化器的作用是将分析样品雾化。通常采取气动同心雾化器。具有一定压力的压缩空气作为助燃器进入雾化器，从样品毛细管周围高速喷出，被通入的助燃气飞散成雾滴（气溶胶）。雾滴越细越易干燥、融化、汽化，生成自由原子也就越多，测定灵敏度也就越高。 雾化室 雾化室的作用是使试液雾进一步细化并与燃气均匀混合，以获得稳定的层流火焰。为达此目的，常在雾化器设有撞击球，扰流器及废液排出口等装置。大雾滴或液滴凝集后由废液口排出，之后直径小而均匀的细小雾粒被引进燃烧器。 燃烧器 燃烧器的作用是产生火焰并使样品原子化。被雾化的试液进入燃烧器，在燃烧的火焰中蒸发、干燥形成干气溶胶雾粒，再经融熔化、受热解离成基态自由原子蒸气。燃烧器应能使火焰燃烧稳定，原子化程度高，并能耐高温，耐腐蚀。 石墨炉原子化器 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 其他原子化方法： （1）氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ；灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）；基体干扰和化学干扰小； （2） 低温原子化方法（一般700~900゜C）； 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理： 将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量；灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞） 电感耦合等离子发射光谱基本原理 在室温下，物质中的原子处于基态（E0），当受到外能（热能、电能等）作用时，核外电子跃迁至较高的能级（En），即处于激发态。激发态原子非常不稳定，其寿命约为10-8秒。