第二章聚合物共混改性原理讲义.ppt

聚合物改性的定义：方法、本质、结果、过程 聚合物改性的目的和意义 聚合物改性的方法：化学法和物理法的本质区别 共混改性的分类和地位 第二章 共混改性的基本原理和应用 1、 基本概念 2、 聚合物共混物的形态 3、 共混物的性能 4、 共混过程、共混工艺与共混设备 5、 共混组分的相容性与相容化 共混物中各种组分的最终结局如何？ 它们分散程度如何？ 这些组分自身怎样分布？ 加工过程对结构的影响如何？ 微结构对材料性能有何影响？ 1.1 聚合物共混与合金的概念 只讨论物理共混，即：指两种或两种以上聚合物经混合制成宏观均匀物质的过程。 共混的产物称聚合物共混物。 高分子合金不能简单等同于聚合物共混物，高分子合金是指含多种组分的聚合物均相或多相体系，包括聚合物共混物、嵌段和接枝共聚物，而且一般言，高分子合金具有较高的力学性能。 共混的特点与意义 许多天然和合成的聚合物是经改性才能达到工业应用性能的 综合、均衡各聚合物组分的性能、提高使用档次，如ABS兼有PS的光泽和易成型性；PAN的刚性、耐油性、耐化学性和优良的力学性能；聚丁二烯的弹性和抗冲击性 投资少、效益高 品种繁多、可制备功能化高分子材料 改善加工性能 1.2 共混改性的主要方法 分类一：（如绪论部分介绍） 化学方法：如接枝、嵌段等； 物理方法： 机械混合、溶液混合、胶乳混合、粉末混合 物理-化学方法 1.3 共混物的形态 2） 共混物形态的三种基本类型 均相体系： 非均相体系（两相体系）：包括 “海-岛结构”------连续相+分散相 “海-海结构”------两相均连续，相互贯穿 纳米碳酸钙/HDPE 例子：PPC/PBS（聚丁二酸丁二醇酯）共混物 例子：PPC/PS共混物 2） 共混物形态的三种基本类型 深入理解“均相”的概念： A、共混物的均相和小分子物质的均相不同，即使是均聚物，内部也有非均相结构存在； B、如果一种共混物具有均相材料所具有的性能，这样的共混物就可以认为是具有均相结构的共混物； C、Tg的个数可以作为判断共混物形态的判据： 一个Tg-----均相体系 两个独立的Tg-----两相体系 与形态有关的其它要素： A：分散度和均一性----主要针对“海-岛”两相体系提出的。 分散度：两相体系中分散相物料的破碎程度，常用分 散相颗粒的大小和平均粒径来表示； 均一性：分散相物料分散的均匀程度，亦即分散相浓度的起伏大小 B：相界面：分散相与连续相之间的交界面，界面强度的大小对共混物的性能有关键影响，是共混研究的热点。 分散度与均一性 1.4 关于相容性的基本概念 1）完全相容、部分相容与不相容 2）相容性、互溶性和溶混性 互溶性：即溶解性，具有互溶性的共混物，是达到了分子程度的混合的共混物，然而，在聚合物共混物中，分子程度的混合是不可能的。 溶混性：具有溶混性的共混物，是指可形成均相体系的共混物。 溶混性相当于完全相容 相容性对聚合物共混物形态结构的影响 聚合物相容性的判据 两种聚合物掺和在一起，能不能相混合，混合程度如何，必 然涉及聚合物的相容性问题。聚合物对之间的相容性与共混物的 形态有着密切的联系。 低分子：互溶是达到分子程度的混合，否则即为不互溶而发 生相分离，而是否互溶取决于混合过程的自由能变化： △F=△H-T△S≤0 高分子：上述公式也适用，但高分子混合过程中，△H0，△S=0， 故△F=△H0，即大部分聚合物是不相容的，而是形成两相体系。 聚合物相容性的判据 A）溶解度参数（δ）相近原则 因为△F=△H0,因此，要使△F0，即要求△H0； 根据溶液理论： △H ∝（δA-δB)2 当δA=δB 时， △H=0，最小，表明此时聚合物对相容性最好 聚合物相容性的判据 δ是聚合物内聚能密度的平方根，是衡量聚合物分子之间作用力大小的参数，一般极性大的聚合物都具有较高的δ。δ越相近的聚合物对相容性越好。 优点：简便，查表比较即可 缺点：只实用于非极性或低极性的聚合物，如碳氢聚合物，含卤素和酯基的聚合物。含高极性和强氢键的聚合物不能用此法则。而大部分聚合物都具有极性，因此该法则有局限性。 常见聚合物的δ数据表 聚合物相容性的判据 B）共同溶剂原则 （试验法） 聚合物相容性的判据 C）浊点法则 共混物由均相体系变为非均相体系时，共混物的透光率会发生变化，把该相转变点称为“浊点”。浊点可以通过一定的方法测试出来。 聚合物对只有在一定的温度和浓度范围内才会完全相容，条件改变后会发生相分离。 根据相分离温度的不同，分为低临界相容温度