材料热力学--第六章相变热力学概要.ppt

材料热力学 刘世凯 第六章 相变热力学 6.1 相变分类 6.2 新相的形成和形核驱动力 6.3 第二相析出的相变驱动力 6.4 析出相的表面张力效应 6.5 晶间偏析 6.6 固溶体的磁性转变自由能 6.7 有序-无序转变自由能 6.8 二级相变对相平衡的影响 第六章 相变热力学 相变： 在均匀单相内, 或在几个混合相中，出现了不同成分或不同结构（包括原子、离子或电子位置位向的改变）、不同组织形态或不同性质的相。 6.1 相变分类 (1)按热力学分类 相变种类繁多,可按不同方式分类： 一级相变 二级相变 (2)按相变方式分类 不连续相变 连续相变 (3)按原子迁移特征分类 扩散型相变 无扩散型相变 6.2 相变分类(按热力学分类) 一级相变（First-order phase transformations） 将化学位的一阶偏微分在相变过程中发生突 变的相变称为一级相变。金属中大多数相变为一 级相变。 一级相变（First-order phase transformations） 二级相变（Second order  phase transitions） 在相变过程中，化学势的二阶偏微分在相变过程中发生突变的相变称为二级相变。属于二级相变的有： 铁磁-顺磁转变(Ferromagnetic-paramagnetic transition) Fe、Ni、Co及其合金，各种铁氧体，Mn-Al合物，稀土-过渡族元素化合物等 反铁磁(Anti-ferromagnetic)-顺磁转变 Fe、Mn、Cr及部分稀土元素等 超导-常导转变(Superconduct-generally conduct transition) In、Sn、Ta、V、Pb、Nb等纯金属和Nb-Ti、Nb-Zr、V3Ga、Nb3Sn、Nb3AlGe、Nb3Ge等金属间化合物以及Y-Ba-Cu-O等氧化物超导体等 合金中有序-无序的转变 Au-Cu、Ti-AI、AI-Mn、Cr-AI、Cu-Zn、Cu-Pd、Cu-Pt、Fe-Co、Fe-AI、Fe-Si、Fe-Ni、Fe-Pt、Ni-V等合金系 二级相变 二级相变 二级相变中，定压热容Cp、膨胀系数α与压缩系数β发生突变。 6.1 相变分类(按相变方式分类) (2)按相变方式分类 不连续相变（形核长大型）：形核、长大型两阶段进行，新相和母相有明显相界面。 （小范围原子发生强烈重排的涨落） 连续型相变（无核型）：原子较小的起伏，经连续扩展而进行，新相和母相无明显相界面。（大范围原子发生轻微重排的涨落） 发生在转变前后晶体结构都相同的系统中。 特点：发生区域大；扩散型转变；无形核位垒；上坡扩散 例：调幅分解；有序/无序转变 6.1 相变分类(按原子迁移特征分类) (3)按原子迁移特征分类 扩散型相变：依靠原子扩散进行 ?原有的原子邻居关系被破坏； ?溶体成分发生变化。 无扩散型相变：无原子扩散，或虽存在扩散，但不是相变所必需的或不是主要过程。 ?相邻原子的移动距离不超过原子间距，不 破坏邻居关系； ?不改变溶体成分。 马氏体相变 6.2 新相的形成和形核驱动力 热力学指明某一新相的形成是否可能。 例: 材料凝固时往往出现亚稳相，甚至得到非晶态。 6.3 第二相析出的相变驱动力 第二相析出的相变驱动力 第二相析出的相变驱动力 第二相析出的相变驱动力 第二相析出的相变驱动力 6.4 析出相的表面张力效应 从过饱和固溶体中析出的第二相通常都是很小的粒子，具有很高的表面比率和很小的曲率半径。所以必须重视表面张力(surface tension)所产生的影响。 过饱和固溶体α中析出第二相β。如果析出的第二相β为球体，并嵌在α相中，